benzyl ((methylsulfonyl)oxy)carbamate | 90966-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl ((methylsulfonyl)oxy)carbamate
• 英文别名: Phenylmethoxycarbonylamino methanesulfonate
• CAS: 90966-54-4
• 化学式: C₉H₁₁NO₅S
• 分子量: 245.256
• InChiKey: DDCAZLWPUMRSEK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  85-87 °C
• 密度：
  1.374±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  90.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl ((methylsulfonyl)oxy)carbamate 在 10% palladium on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以100%的产率得到O-(methylsulfonyl)hydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  O-磺酰基羟胺衍生物的通用高效合成

  摘要：

  描述了 O-磺酰基羟胺衍生物的通用且有效的合成路线。该方法包括将羟胺与氯甲酸苄酯酰化得到 N-羧基苯甲氧基羟胺，然后磺化和氢解得到产物。

  DOI：

  10.1080/00397910903007111
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸苄酯 在 盐酸羟胺 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 benzyl ((methylsulfonyl)oxy)carbamate
  参考文献：
  名称：

  通过将氮转移至亚磺酰胺来合成亚磺酰胺和亚磺酰胺酯。

  摘要：

  在这项工作中，我们报告了一种新的合成策略，可通过使用简单的无金属协议直接制备难以获得的亚磺酰胺和亚磺酰胺酯。该方法是鲁棒的，并且使用容易获得的亚磺酰胺作为S-给体，并使用磺酰氧基氨基甲酸酯作为N源。还研究了范围和机制。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02471

文献信息

• An Effective Method for the Synthesis of 1,3‐Dihydro‐2 <i>H</i> ‐indazoles via N‐N Bond Formation
  作者：Xiaoke Zhang、Yang Pan、Peng Liang、Xiaofeng Ma、Wei Jiao、Huawu Shao

  DOI：10.1002/adsc.201901331

  日期：2019.12.17

  The [4+1] cycloaddition reaction of bifunctional amino reagents has been achieved with in situ formed aza‐ortho‐quinone methides. Specifically, N‐(tosyloxy)carbamates were used as an N1 synthon and bifunctional amino reagents for this transformation, which provides a metal‐free, catalyst‐free, and oxidant‐free strategy to form nitrogen‐nitrogen bonds.

  双官能氨基试剂的[4 + 1]环加成反应已经与在形成氮杂原位已经实现邻-quinone甲基化物。特别是，N-（甲苯磺酰氧基）氨基甲酸酯用作N1合成子和双官能氨基试剂进行这种转化，它提供了无金属，无催化剂和无氧化剂的策略来形成氮-氮键。
• Sulfinimidate Esters as an Electrophilic Sulfinimidoyl Motif Source: Synthesis of <i>N</i>-Protected Sulfilimines from Grignard Reagents
  作者：Michael Andresini、Mauro Spennacchio、Marco Colella、Gianluca Losito、Andrea Aramini、Leonardo Degennaro、Renzo Luisi

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02413

  日期：2021.9.3

  In this work we investigated, for the first time, the reactivity of sulfinimidate esters as an electrophilic sulfinimidoyl motif source. The reaction of such sulfinimidate esters with Grignard reagents enables the preparation of protected sulfilimines in high yields and with a remarkable structural variability. Moreover, the transformation can be performed in CPME (cyclopentyl methyl ether) as a green

  在这项工作中，我们首次研究了亚磺酰亚胺酯作为亲电子亚磺酰亚胺基基序来源的反应性。这种亚磺酰亚胺酯与格氏试剂的反应能够以高产率和显着的结构可变性制备受保护的亚硫亚胺。此外，转化可以在 CPME（环戊基甲基醚）作为绿色溶剂在对环境负责的条件下进行。
• Rh(II)-Catalyzed Nitrene-Transfer [5 + 1] Cycloadditions of Aryl-Substituted Vinylcyclopropanes
  作者：Logan A. Combee、Shea L. Johnson、Julie E. Laudenschlager、Michael K. Hilinski

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00594

  日期：2019.4.5

  Formal [5 + 1] cycloadditions between aryl-substituted vinylcyclopropanes and nitrenoid precursors are reported. The method, which employs Rh2(esp)2 as a catalyst, leads to the highly regioselective formation of substituted tetrahydropyridines. Preliminary mechanistic studies support a stepwise, polar mechanism enabled by the previously observed Lewis acidity of Rh-nitrenoids. Overall, this work expands

  据报道，在芳基取代的乙烯基环丙烷和亚硝烯前体之间存在正式的[5 +1]环加成反应。该方法采用Rh 2（esp）2作为催化剂，导致取代的四氢吡啶的高度区域选择性的形成。初步的机理研究支持逐步的极性机制，这是由先前观察到的Rh-类肾上腺素的路易斯酸度引起的。总的来说，这项工作将六元环的形成扩展了氮杂环转移环加成反应的应用，后者是一种相对未开发的杂环合成方法。
• Catalytic Asymmetric Aziridination of α,β‐Unsaturated Aldehydes
  作者：Luca Deiana、Pawel Dziedzic、Gui‐Ling Zhao、Jan Vesely、Ismail Ibrahem、Ramon Rios、Junliang Sun、Armando Córdova

  DOI：10.1002/chem.201100042

  日期：2011.7.4

  highly enantioselective one‐pot cascade sequence based on the combination of asymmetric amine and N‐heterocyclic carbene catalysis (AHCC) is also disclosed. This one‐pot three‐component co‐catalytic transformation between α,β‐unsaturated aldehydes, hydroxylamine derivatives, and alcohols gives the corresponding N‐tert‐butoxycarbonyl and N‐carbobenzyloxy‐protected β‐amino acid esters with ee values ranging

  介绍了α，β-不饱和醛高度对映选择性有机催化叠氮化的发展，范围和应用。α，β-不饱和醛的氨基催化叠氮化使β-甲酰基氮丙啶的不对称形成率高达> 19：1 dr和99％  ee。α-单取代的烯醛的氨基催化叠氮化可以高产率和高达99％ee的速率接近末端α-取代-α-甲酰基氮丙啶 。对于双取代的α，β-不饱和醛的有机催化叠氮化，转化具有很高的非对映选择性和对映选择性，并得到几乎对映体纯的β-甲酰基官能化氮丙啶产品（99％  ee）。还公开了基于不对称胺和N-杂环卡宾催化（AHCC）结合的高度对映选择性单锅级联序列。α，β不饱和醛，羟胺衍生物，和醇之间这种一锅三组分共催化转化得到相应的Ñ -叔丁氧羰基和ñ -苄酯基保护的β氨基酸酯与EE值范围从92- 99％。还讨论了所有这些催化转化的机理和立体化学。
• Solid-phase synthesis of peptides containing bulky dehydroamino acids
  作者：Jintao Jiang、Shi Luo、Steven L. Castle

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.12.097

  日期：2015.6

  A method of incorporating bulky α,β-dehydroamino acids such as dehydrovaline and dehydroethylnorvaline into peptides via solid-phase peptide synthesis is reported. The key step involves ring opening of an azlactone (i.e., oxazolone) containing the dehydroamino acid by the amino group of a resin-bound peptide. The use of Alloc-protected azlactones was key to the success of the process.

  报道了通过固相肽合成将大的α，β-脱氢氨基酸如脱氢缬氨酸和脱氢乙基正缬氨酸掺入肽中的方法。关键步骤涉及通过树脂结合肽的氨基将含脱氢氨基酸的内酯（即恶唑酮）开环。使用由Alloc保护的内酯是该方法成功的关键。