6-bromo-2,4-dimethoxy-3-methylbenzaldehyde | 685895-48-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-bromo-2,4-dimethoxy-3-methylbenzaldehyde
• CAS: 685895-48-1
• 化学式: C₁₀H₁₁BrO₃
• 分子量: 259.1
• InChiKey: CEKWHZFSHLFXTC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  75-77 °C
• 沸点：
  334.9±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.427±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-bromo-2,4-dimethoxy-3-methylbenzaldehyde 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以64%的产率得到6-bromo-2,4-dihydroxy-3-methylbenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  氮杂苯作为肽、蛋白质和脂质的无活化伯胺特异性生物偶联试剂

  摘要：

  受 azaphilones 与胺的独特自然反应的启发，开发了一种高效、高度化学选择性和无活化的伯胺生物共轭方案，并在各种应用中得到证明。

  DOI：

  10.1002/anie.202111783
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 、 水 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以3.70 g的产率得到6-bromo-2,4-dimethoxy-3-methylbenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  氯褐菌素的全合成及其七种发色团非对映异构体和关键部分结构

  摘要：

  Chlorofusin 是最近分离出来的天然存在的 p53-MDM2 复合物形成抑制剂，其结构由密集功能化的氮杂菲酮衍生生色团组成，通过鸟氨酸的末端胺连接到九个残基环肽。在此，我们报告了氯熔菌素全合成的全部细节，导致了复合发色团的绝对立体化学的分配和相对立体化学的重新分配。氮杂菲酮发色团前体的每个对映异构体与受保护的鸟氨酸-苏氨酸二肽的 N(δ)-胺缩合，然后对反应性最强的烯烃进行一步氧化/螺环化，提供完全精心制作的发色团-二肽的所有八种非对映异构体共轭。将这八种化合物的光谱特性和较简单模型的光谱特性与天然产物报告的光谱特性进行比较，可以完全确定氯熔菌素发色团的 (4R,8S,9R)-立体化学。二肽缀合物的天然但立体化学重新分配的非对映异构体被纳入氯熔凝素的收敛全合成中，确认立体化学重新分配并建立其绝对立体化学。类似地，在全合成中加入后期收敛点，将生色团-二肽缀合物的其余七个非对映异构体单

  DOI：

  10.1021/ja8012819

文献信息

• Efficient construction of novel α-keto spiro ketal and the total synthesis of (±)-terreinol
  作者：Wan-Guo Wei、Yong-Xia Zhang、Zhu-Jun Yao

  DOI：10.1016/j.tet.2005.09.068

  日期：2005.12

  The first total synthesis of (±)-terreinol is described. An intramolecular Pd(II)-catalyzed cycloisomerization of a 2-(1′-alkynyl)benzyl alcohol via an apparent 6-endo diagonal pathway led to the 1H-isochromene ring system, which was further converted to the desired spiro ketal via an iodine-mediated intramolecular spiro-cyclization.

  描述了（±）-terreinol的第一个全合成。分子内Pd（II）催化的2-（1'-炔基）苄醇的环异构化反应通过明显的6-内对角线途径形成1 H-异戊二烯环系统，该系统进一步通过H-异戊烯环转化为所需的螺缩酮碘介导的分子内螺环化。
• Monodentate Transient Directing Group Enabled Pd-Catalyzed <i>Ortho</i>-C–H Methoxylation and Chlorination of Benzaldehydes
  作者：Feng Li、Yirong Zhou、Heng Yang、Ziqi Wang、Qinqin Yu、Fang-Lin Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01158

  日期：2019.5.17

  We report Pd-catalyzed ortho-C–H methoxylation and chlorination of benzaldehydes by employing monodentate transient directing groups (TDGs) as an alternative strategy to bidentate TDGs. More importantly, a single crystal of benzaldehyde imine ortho-cyclopalladium intermediate was successfully obtained, and its structure was unambiguously determined by X-ray diffraction, which clearly showed that it

  我们通过采用单齿瞬态导向基团（TDGs）作为二齿TDG的替代策略，报告了Pd催化的邻位C-H甲氧基化和苯甲醛的氯化。更重要的是，成功地获得了苯甲醛亚胺邻环钯中间体的单晶，并且通过X射线衍射明确地确定了其结构，这清楚地表明它是由吡啶酮配体桥接的双核钯物种。通过合成天然产物和药物的关键中间体，进一步证明了该方法的实用性。
• Facile Synthesis of 3-Substituted Isoquinolines Derivatives via Microwave-assisted Tandem Three-component Coupling Cyclization
  作者：Long Lin、Qiongyou Wu、Shaowei Huang、Guangfu Yang

  DOI：10.1002/cjoc.201100560

  日期：2012.5

  A novel three‐component reaction of o‐bromobenzaldehyde, terminal alkynes and tert‐butyl amine has been established, which proceeded smoothly to give 3‐substituted isoquinolines in good yields in the presence of palladium/copper catalysts under microwave irradiation.

  已经建立了邻溴苯甲醛，末端炔烃和叔丁基胺的新型三组分反应，该反应在钯/铜催化剂存在下，在微波辐射下，顺利进行，以高收率得到了3-取代的异喹啉。
• Efforts toward the Total Synthesis of (−)-Kendomycin
  作者：David R. Williams、Khalida Shamim

  DOI：10.1021/ol051512r

  日期：2005.9.1

  [structure: see text] The synthesis of an advanced component leading to (-)-kendomycin is described. The synthetic scheme features the application of asymmetric conjugate addition methodology for the early generation of the C13-C14 (E)-trisubstituted olefin, providing an efficient assembly of the ansa chain. Condensation reactions probe two strategies for attachment of the aromatic system.

  [结构：见正文]描述了导致（-）-kendomycin的高级组分的合成。该合成方案的特征在于不对称共轭加成方法在C13-C14（E）-三取代烯烃的早期生成中的应用，提供了ansa链的有效组装。缩合反应探讨了芳族体系连接的两种策略。
• Synthesis of Methyl-Protected (±)-Chlorizidine A
  作者：Jyoti P. Mahajan、Santosh B. Mhaske

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01090

  日期：2017.5.19

  (±)-chlorizidine A has been achieved in 10 steps. Pd-catalyzed decarboxylative coupling and late-stage oxidation were utilized to construct the 5H-pyrrolo[2,1-a]isoindol-5-one scaffold. Samarium(II) iodide mediated Reformatsky reaction and intramolecular Mitsunobu reactions were efficiently applied for the synthesis of the 2,3-dihydropyrrolizine ring system. Chlorizidine A is highly prone to degradation; hence, methyl-protected

  甲基保护的（±）-氯联苯胺A的第一个全合成已通过10个步骤完成。钯催化的脱羧偶联和后期氧化被用来构建5 H-吡咯并[2,1 - a ] isoindol-5-one支架。碘化Sa（II）介导的Reformatsky反应和分子内Mitsunobu反应有效地用于合成2,3-二氢吡咯烷嗪环系统。氯唑烷A极易降解；因此，制备了甲基保护的（±）-氯联苯胺A。