(4R,5S)-2,2-dimethyl-5-phenyl-[1,3]-dioxolane-4-carbaldehyde | 153481-85-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4R,5S)-2,2-dimethyl-5-phenyl-[1,3]-dioxolane-4-carbaldehyde
• 英文别名: (3S)-3-phenyl-2,3-isopropylidene-D-glyceraldehyde；(4R,5S)-2,2-dimethyl-5-phenyl-1,3-dioxolane-4-carbaldehyde
• CAS: 153481-85-7
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: JMFXIHLPZYKSNX-QWRGUYRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5S)-2,2-dimethyl-5-phenyl-[1,3]-dioxolane-4-carbaldehyde 在 正丁基锂 、 溶剂黄146 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.08h， 生成 (1S,2S,3S)-3-(4-benzyloxy-2,6-dibromophenyl)-4-nitro-1-phenylbutane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  Duocarmycins 的全合成

  摘要：

  描述了 (+)-duocarmycin A 和 SA 通过常见二氢吲哚中间体的全合成。关键反应包括 2,6-二溴碘苯衍生物的选择性锂化和手性硝基烯烃的非对映选择性加成、铜介导的芳基胺化以及芳基锂加成到吖内酯。

  DOI：

  10.1021/ja035303i
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5S)-2,2-dimethyl-5-phenyl-1,3-dioxolane-4-carboxylic acid methyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (4R,5S)-2,2-dimethyl-5-phenyl-[1,3]-dioxolane-4-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  氧化腈酶对α-氧化醛的选择性1

  摘要：

  不同α -烷氧基和α，β二-烷氧基取代的醛已经被提交到醇腈的从杏仁催化作用（PaHNL）或者从巴西橡胶树（HbHNL），为了探索使用这些酶制剂的可能性复杂的氰醇。发现两种酶对这些化合物的选择性在很大程度上取决于取代基，因为醛带有在空间上更需要的苯基取代基的醛较低。违背化学添加HCN，它总是与用于形成的轻微偏爱发生的反非对映体，所述酶cyanuration存在与面部偏好，硅或再根据所使用的生物催化剂，得到氰醇的混合物，取决于起始的对映异构醛，该混合物可以富含顺式非对映异构体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00054-0

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Olefin Metathesis Double-Bond Isomerization Sequence
  作者：Bernd Schmidt

  DOI：10.1021/jo048937w

  日期：2004.10.1

  tandem ring-closing metathesis (RCM) double-bond isomerization reaction is described in this paper. The utility of this method for the efficient syntheses of five-, six-, and seven-membered cyclic enol ethers is demonstrated. It relies on the conversion of a metathesis-active ruthenium carbene species to an isomerization-active ruthenium−hydride species in situ. This conversion is achieved by using various

  本文描述了一种新型的钌催化串联闭环复分解（RCM）双键异构化反应。证明了该方法对五元，六元和七元环状烯醇醚的有效合成的效用。它依赖于易位活性钌卡宾物质到原位异构化活性钌氢化物物质的转化。通过使用各种添加剂可以实现这种转化。讨论了不同方案的范围和局限性，并基于31 P和1 H NMR光谱学研究提出了一些机械方面的考虑。
• Highly Diastereoselective Total Syntheses of (+)-7-Epigoniodiol, (−)-8-Epigoniodiol, and (+)-9-Deoxygoniopypyrone
  作者：Gullapalli Kumaraswamy、Rangaraju Satish Kumar

  DOI：10.1002/hlca.201200368

  日期：2013.7

  An expedient concise total synthesis of (+)‐7‐epigoniodiol, (−)‐8‐epigoniodiol, and (+)‐9‐deoxygoniopypyrone is accomplished. The key transformations include a catalytic hydroxylation and base‐mediated N‐(acetyl)oxazolidinone addition reactions, which could set the consecutive OH motif that is either syn,syn or syn,anti with high diastereoselectivity. Moreover, this approach envisioned to facilitate

  实现了（+）-7-庚二醇，（-）-8-表庚二醇和（+）-9-脱氧goniopypyrone的简便，简便的全合成。密钥变换包括催化羟基化和碱介导ñ - （乙酰基）恶唑烷酮加成反应，其可以设置连续OH基序或者是顺式，顺式或顺式，反具有高非对映选择性。而且，该方法被设想为促进具有结构和立体化学变化的家族的其他代表的合成。
• Stereoselective Syntheses of (+)-Goniodiol, (−)-8-Epigoniodiol, and (+)-9-Deoxygoniopypyrone via Alkoxyallylboration and Ring-Closing Metathesis
  作者：P. Veeraraghavan Ramachandran、J. Subash Chandra、M. Venkat Ram Reddy

  DOI：10.1021/jo0259358

  日期：2002.10.1

  A convenient synthesis of (+)-goniodiol, (-)-8-epigoniodiol, and (+)-9-deoxygoniopypyrone has been developed via asymmetric alkoxyallylboration and ring-closing metathesis pathways.

  通过不对称烷氧基烯丙基化和闭环易位途径，已经开发了一种方便的合成（+）-goniodiol，（-）-8-表庚二醇和（+）-9-脱氧goniopypyrone的方法。
• A Strategy for the Asymmetric Aminohomologation of α,β-Dihydroxy Aldehydes:  Application to the Synthesis of the Southwest Tripeptide Segment of Echinocandin B
  作者：Claudio Palomo、Mikel Oiarbide、Aitor Landa

  DOI：10.1021/jo990964c

  日期：2000.1.1

  The synthesis of the (2S,3S,4S)-3,4-dihydroxyhomotyrosine amino acid segment, present in echinocandin B, in its activated form ready for peptide coupling is described. The key steps of the approach are the enantioselective AD reaction of 4-methoxycinnamic acid methyl ester, a completely diastereoselective [2 + 2] hydroxyketene-imine cycloaddition, and the TEMPO-assisted cyclo-expansion of the resulting 3-hydroxy beta-lactam to the corresponding alpha-amino acid N-carboxy anhydride (NCA). The smooth opening of the latter upon treatment with L-Thr((OSiBuPh2)-Bu-t)OMe and further acylation with the N-Cbz protected L-4-tert-butyldiphenylsilyloxy proline rendered the southwest portion of echinocandin B.
• Asymmetric total synthesis of (+)-goniopypyrone
  作者：Zhou Wei-Shan、Yang Zhi-Cai

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61602-7

  日期：1993.10