(+)-brevipolide H | 796848-41-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (+)-brevipolide H
• 英文别名: Brevipolide H；[(2S)-1-[(1S,2S)-2-[(S)-hydroxy-[(2R)-6-oxo-2,3-dihydropyran-2-yl]methyl]cyclopropyl]-1-oxopropan-2-yl] (E)-3-(4-methoxyphenyl)prop-2-enoate
• CAS: 796848-41-4
• 化学式: C₂₂H₂₄O₇
• 分子量: 400.428
• InChiKey: XGNLXIVLBLLTIG-FMRMVBGOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  99.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-brevipolide H 在 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 20.0 ℃ 、1.38 MPa 条件下， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  绝对配置和Brevipolides的构象分析，从生物活性5,6-二氢α吡喃酮毛老虎短柄

  摘要：

  所述（6'小号brevipolides的）构型A〜J（1 - 10），分离自毛老虎短柄，通过X射线衍射分析确定9结合四氢衍生物的Mosher氏酯分析11从两个几何异构体得到8和9以及化学相关性。通过NMR和MS数据表征新的brevipolide J（10）的结构为具有相同的6-庚基-5,6-dihydro-2 H -pyran-2-one骨架，该骨架具有所有brevipolides的环丙烷部分，但被取代异阿魏酰基而不是p-甲氧基肉桂酰基部分发现在8和9。通过比较实验和DFT计算的邻位1 H– 1 H NMR偶联常数，采用规程对化合物9进行了这些细胞毒性6-庚基5,6-二氢-α-吡喃酮的构象分析。分子建模被用于关联最小能量构象异构体和观察到的brevipolides异构体系列的电子圆二色性跃迁。化合物7 – 10对多种肿瘤细胞系表现出中等活性（ED 50 0.3–8.0μg/ mL）。

  DOI：

  10.1021/np300740h
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-[(R)-oxiran-2-yl]prop-2-enol 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) iodide 、 草酰氯 、 三甲基溴硅烷 、 四丁基氟化铵 、 diethylzinc 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 56.84h， 生成 (+)-brevipolide H
  参考文献：
  名称：

  （+）-brevipolide H †的对映选择性合成

  摘要：

  首次报道了天然的乙缩醛酸H的对映选择性合成。通过戊-1,4-二烯-3-醇的无尖环氧化，两种对映体纯的环氧化物都转化为相应的烯烃以进行复分解。随后的转化，包括环氧化物的开环，酯化，环丙烷化，氧化和闭环复分解，提供了目标分子。该合成成功地解决了制备短杆菌肽的先前缺点。

  DOI：

  10.1039/c6ob01071g

文献信息

• Stereoselective Total Synthesis of (+)-Brevipolide H from d-Galactal
  作者：Jun Liu、Ziyang Zhao、Qingwei Lv、Jialin Geng、Yang Liu、Chao Hu、Yuguo Du

  DOI：10.1055/a-1700-3520

  日期：2023.1

  An efficient and concise synthesis of cytotoxic 5,6-dihydro-α-pyrone (+)-brevipolide H has been accomplished in 12 long linear steps in 8.65% overall yield from readily available chiral synthons, d-galactal and ethyl l-lactate. The features of this synthesis are highly diastereoselective Simmons–Smith cyclopropanation and carbohydrate-based chiron approach to rapid access to key 5,6-dihydro-α-pyrone

  细胞毒性 5,6-二氢-α-吡喃酮 (+)-brevipolide H 的高效而简洁的合成已通过 12 个长线性步骤完成，从现成的手性合成子、d-半乳醛和 l-乳酸乙酯的总产率为 8.65%。该合成的特点是高度非对映选择性的 Simmons-Smith 环丙烷化和基于碳水化合物的 chiron 方法，可快速获得关键的 5,6-二氢-α-吡喃酮骨架。
• Enantioselective synthesis of (+)-brevipolide H
  作者：Ching-Nung Chen、Duen-Ren Hou

  DOI：10.1039/c6ob01071g

  日期：——

  The enantioselective synthesis of natural brevipolide H is reported for the first time. By way of Sharpless epoxidation of penta-1,4-dien-3-ol, both enantiomerically pure epoxides were converted to the corresponding olefins for cross metathesis. Subsequent transformations, including epoxide ring opening, esterifications, cyclopropanation, oxidation and ring-closing metathesis, provided the target molecule

  首次报道了天然的乙缩醛酸H的对映选择性合成。通过戊-1,4-二烯-3-醇的无尖环氧化，两种对映体纯的环氧化物都转化为相应的烯烃以进行复分解。随后的转化，包括环氧化物的开环，酯化，环丙烷化，氧化和闭环复分解，提供了目标分子。该合成成功地解决了制备短杆菌肽的先前缺点。
• Absolute Configuration and Conformational Analysis of Brevipolides, Bioactive 5,6-Dihydro-α-pyrones from <i>Hyptis brevipes</i>
  作者：G. Alejandra Suárez-Ortiz、Carlos M. Cerda-García-Rojas、Adriana Hernández-Rojas、Rogelio Pereda-Miranda

  DOI：10.1021/np300740h

  日期：2013.1.25

  The (6′S)-configuration of brevipolides A–J (1–10), isolated from Hyptis brevipes, was established by X-ray diffraction analysis of 9 in conjunction with Mosher’s ester analysis of the tetrahydro derivative 11 obtained from both geometric isomers 8 and 9 as well as by chemical correlations. The structure of the new brevipolide J (10) was characterized through NMR and MS data as having the same 6-heptyl-5

  所述（6'小号brevipolides的）构型A〜J（1 - 10），分离自毛老虎短柄，通过X射线衍射分析确定9结合四氢衍生物的Mosher氏酯分析11从两个几何异构体得到8和9以及化学相关性。通过NMR和MS数据表征新的brevipolide J（10）的结构为具有相同的6-庚基-5,6-dihydro-2 H -pyran-2-one骨架，该骨架具有所有brevipolides的环丙烷部分，但被取代异阿魏酰基而不是p-甲氧基肉桂酰基部分发现在8和9。通过比较实验和DFT计算的邻位1 H– 1 H NMR偶联常数，采用规程对化合物9进行了这些细胞毒性6-庚基5,6-二氢-α-吡喃酮的构象分析。分子建模被用于关联最小能量构象异构体和观察到的brevipolides异构体系列的电子圆二色性跃迁。化合物7 – 10对多种肿瘤细胞系表现出中等活性（ED 50 0.3–8.0μg/ mL）。