(±)-vibralactone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (±)-vibralactone
• 英文别名: (1S,5R)-3-(hydroxymethyl)-1-(3-methylbut-2-enyl)-6-oxabicyclo[3.2.0]hept-2-en-7-one
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃
• 分子量: 208.257
• InChiKey: UGNVBODTSYDQPO-PWSUYJOCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-vibralactone 、 己基-5-壬基氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以11 mg的产率得到(1R*,5S*)-hex-5-ynoic acid 1-(3-methyl-but-2-enyl)-7-oxo-6-oxabicyclo[3.2.0]hept-2-en-3-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Vibralactone作为研究单核细胞增生性李斯特菌ClpP1P2复合物活性和结构的工具

  摘要：

  Clp蛋白水解机制在许多细菌（如单核细胞增生李斯特氏菌）中具有重要功能。一些生物编码两种未表征的ClpP同工型。Vibralactone用于研究异寡聚复合物中ClpP1和ClpP2亚基的活性和组装。电子显微图像揭示了十四聚体组装体由两个堆叠的同七聚体ClpP1和ClpP2环组成。

  DOI：

  10.1002/anie.201104391
• 作为产物：
  描述：

  2-methoxy-1-(3-methyl-but-2-enyl)-cyclohexa-2,5-diene-1-carboxylic acid methyl ester 在 吡啶 、 盐酸 、 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 水 、 tetramethylammonium borohydride 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 对甲苯磺酰氯 、 potassium hydroxide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 78.5h， 生成 (±)-vibralactone
  参考文献：
  名称：

  Vibralactone作为研究单核细胞增生性李斯特菌ClpP1P2复合物活性和结构的工具

  摘要：

  Clp蛋白水解机制在许多细菌（如单核细胞增生李斯特氏菌）中具有重要功能。一些生物编码两种未表征的ClpP同工型。Vibralactone用于研究异寡聚复合物中ClpP1和ClpP2亚基的活性和组装。电子显微图像揭示了十四聚体组装体由两个堆叠的同七聚体ClpP1和ClpP2环组成。

  DOI：

  10.1002/anie.201104391

文献信息

• Synthesis of (±)- and (−)-Vibralactone and Vibralactone C
  作者：Quan Zhou、Barry B. Snider

  DOI：10.1021/jo8015743

  日期：2008.10.17

  Mander reductive alkylation of methyl 2-methoxybenzoate with prenyl bromide and hydrolysis of the enol ether afforded methyl 6-oxo-1-prenyl-2-cyclohexenecarboxylate. This was converted in five steps (reduction of the ketone, saponification, iodolactonization, ozonolysis, and intramolecular aldol reaction) to a spiro lactone cyclopentenal. An efficient first synthesis of (+/-)-vibralactone was completed

  用异戊烯基溴对2-甲氧基苯甲酸甲酯进行还原性烷基化反应和烯醇醚的水解，得到6-氧代-1-异戊烯基-2-环己烯甲酸甲酯。将其分为五个步骤（还原酮，皂化，碘内酰胺化，臭氧分解和分子内羟醛反应）转变为螺内酯环戊烯醛。（+/-）-vibralactone的有效的第一个合成是通过用活化的Zn进行逆碘内酯化，β-内酯的形成（vibralactone C）和醛的还原而完成的。除了碘代内酯用于保护异戊二烯基双键和羧酸的新用途外，未使用任何保护基。
• A Short Diastereoselective Total Synthesis of (±)-Vibralactone
  作者：Alexander J. Leeder、Robert J. Heap、Lynda J. Brown、Xavier Franck、Richard C. D. Brown

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03007

  日期：2016.12.2

  A total synthesis of the (±)-vibralactone has been achieved in 11 steps and 16% overall yield from malonic acid. Key steps include a highly diastereoselective allylation of an α-formyl ester containing an all carbon α-quaternary center, a Pd-catalyzed deallylative β-lactonization, and an aldehyde-selective Wacker oxidation of a terminal alkene.

  （±）-vibralactone的总合成已通过11个步骤完成，丙二酸的总收率达16％。关键步骤包括包含全碳α-季中心的α-甲酸酯的高度非对映选择性烯丙基化，Pd催化的脱铝β-内酯化以及末端烯烃的醛选择性Wacker氧化。
• Synthesis of (±)-Vibralactone
  作者：Quan Zhou、Barry B. Snider

  DOI：10.1021/ol800118c

  日期：2008.4.1

  hydrolysis, iodolactonization, ozonolysis, and intramolecular aldol reaction provided a spiro lactone cyclopentenal. Retro-iodolactonization with activated Zn, formation of the beta-lactone, and reduction of the aldehyde completed an efficient first synthesis of (+/-)-vibralactone. No protecting groups were used except for the novel use of an iodolactone to protect both the prenyl double bond and carboxylic

  2-甲氧基苯甲酸甲酯与异戊二烯溴化物的还原烷基化和水解得到 6-氧代-1-异戊二烯基-2-环己烯羧酸甲酯。酮的还原、水解、碘内酯化、臭氧分解和分子内醛醇反应提供了螺内酯环戊烯醛。Retro-iodolactonization 与活化锌、β-内酯的形成和醛的还原完成了 (+/-)-vibralactone 的有效首次合成。除了新使用碘内酯来保护异戊二烯双键和羧酸之外，没有使用任何保护基团。
• A Concise Total Synthesis of (±)‐Vibralactone
  作者：Sepand K. Nistanaki、Luke A. Boralsky、Roy D. Pan、Hosea M. Nelson

  DOI：10.1002/anie.201812711

  日期：2019.2.4

  Disclosed is a five-step synthesis of (±)-vibralactone, a biologically active terpenoid natural product. A key photochemical valence isomerization of 3-prenyl-pyran-2-one produces both the all-carbon quaternary stereocenter and the β-lactone at an early stage. Cyclopropanation of the resulting bicyclic β-lactone produces a strained housane structure that is converted to the natural product through

  公开的是（±）-维布拉内酯的五步合成，一种具有生物活性的萜类天然产物。3-异戊二烯基-吡喃-2-酮的关键光化学价异构化在早期产生全碳四元立体中心和 β-内酯。所得双环 β-内酯的环丙烷化产生应变的 housane 结构，该结构通过连续的环扩展和还原策略转化为天然产物。这种简洁和模块化的天然产物途径提供了迄今为止报道的最短的 （±）-振内酯总合成。