N-(6-hepten-1-yl)aniline | 39074-69-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-(6-hepten-1-yl)aniline
• 英文别名: N-(hept-6-en-1-yl)aniline；N-hept-6-enylaniline
• CAS: 39074-69-6
• 化学式: C₁₃H₁₉N
• 分子量: 189.301
• InChiKey: GXWVYVWUDSNTBB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(6-hepten-1-yl)aniline 在 Ta[N(CH₃)2]5 作用下， 反应 52.0h， 以46%的产率得到trans-N-(2-Methylcyclohexyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  未活化烯烃与 N-烷基芳胺的直接催化氢氨烷基化

  摘要：

  据报道，钽催化 N-烷基芳基胺 α-C−H 键在烯烃上加成。这些反应与单取代和 2,2-二取代烯烃发生，以高产率和区域选择性形成支化插入产物。该反应包括环状胺和无环胺的 α-CH 键的加成，以及分子内加成。 NMR 研究表明，起始均配 Ta(NMe2)5 预催化剂在溶液中转化为双和三(N-甲基苯胺) 配合物（以及其他配合物）。氘标记研究表明，芳烃取代基在反应条件下发生可逆的邻位金属化。然而，一些实验表明这种邻位金属化并不位于反应途径上。相反，这些配合物被提议消除胺以形成N-芳基亚胺配合物，该配合物将烯烃插入到Ta−C键中并进行质子解以再生活性催化剂并消除加成产物。

  DOI：

  10.1021/ja0718366
• 作为产物：
  描述：

  7-溴-1-庚烯 、 苯胺 在 potassium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 以65%的产率得到N-(6-hepten-1-yl)aniline
  参考文献：
  名称：

  未活化烯烃与 N-烷基芳胺的直接催化氢氨烷基化

  摘要：

  据报道，钽催化 N-烷基芳基胺 α-C−H 键在烯烃上加成。这些反应与单取代和 2,2-二取代烯烃发生，以高产率和区域选择性形成支化插入产物。该反应包括环状胺和无环胺的 α-CH 键的加成，以及分子内加成。 NMR 研究表明，起始均配 Ta(NMe2)5 预催化剂在溶液中转化为双和三(N-甲基苯胺) 配合物（以及其他配合物）。氘标记研究表明，芳烃取代基在反应条件下发生可逆的邻位金属化。然而，一些实验表明这种邻位金属化并不位于反应途径上。相反，这些配合物被提议消除胺以形成N-芳基亚胺配合物，该配合物将烯烃插入到Ta−C键中并进行质子解以再生活性催化剂并消除加成产物。

  DOI：

  10.1021/ja0718366

文献信息

• Étude de l'addition des organozinciques α-éthyléniques aux amines éthyléniques, acétyléniques et alléniques
  作者：B. Mauzé、C. Nivert、L. Miginiac

  DOI：10.1016/0022-328x(72)80043-3

  日期：1972.10

  of application of a new reaction, that of addition of α-ethylenic organozinc compounds to unsaturated (ethylenic, acetylenic and allenic) amines, have studied. It is shown by numerous examples that this reaction constitutes a general method of synthesis for mono- and di-ethylenic amines.

  已经研究了一种新反应的一般特征和应用领域，即将α-烯属有机锌化合物加成至不饱和（烯属，炔属和烯丙基）胺上。通过许多实例表明，该反应构成了单亚乙基和二亚乙基胺的一般合成方法。
• Rh(I)-Catalyzed Coupling of Azides with Boronic Acids Under Neutral Conditions
  作者：Shiyang Xu、Hong Guo、Yuhan Liu、Wenxu Chang、Jiyao Feng、Xiongkui He、Zhenhua Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02053

  日期：2022.8.5

  importance of polyfunctional amines, C–N bond formation is important in synthetic organic chemistry. Here we present a neutral amination reaction using azides as the nitrogen source and arylboronic acids with a rhodium(I) catalyst to afford alkyl–aryl and aryl–aryl secondary amines. Natural products and pharmaceutical derivatives were applied, and gram-scale reactions were performed, which demonstrated the

  由于多官能胺的重要性，C-N 键的形成在合成有机化学中很重要。在这里，我们提出了使用叠氮化物作为氮源和芳基硼酸与铑 (I) 催化剂的中性胺化反应，得到烷基-芳基和芳基-芳基仲胺。应用了天然产物和药物衍生物，并进行了克级反应，证明了其效用。机械实验和 DFT 计算表明该反应涉及金属-氮烯中间体。
• An Aminopyridinato Titanium Catalyst for the Intramolecular Hydroaminoalkylation of Secondary Aminoalkenes
  作者：Jaika Dörfler、Besnik Bytyqi、Sascha Hüller、Nicola M. Mann、Christian Brahms、Marc Schmidtmann、Sven Doye

  DOI：10.1002/adsc.201500287

  日期：2015.7.6

  2‐(methylamino)pyridinato titanium complex initially synthesized by Kempe is used as catalyst for efficient intramolecular hydroaminoalkylation reactions of secondary aminoalkenes. The corresponding reactions of N‐aryl‐substituted 1‐aminohept‐6‐enes and 1‐aminohex‐5‐enes directly give access to 2‐methylcyclohexyl‐ or 2‐methylcyclopentylamines in good yields. In addition, intramolecular hydroaminoalkylations of an N‐alkyl‐substituted

  由Kempe最初合成的易于获得的2-（甲氨基）吡啶并钛络合物用作仲氨基烯烃的分子内加氢氨基烷基化反应的有效催化剂。N-芳基取代的1-氨基庚6-烯和1-氨基己基5-烯的相应反应可直接获得2-甲基环己基或2-甲基环戊基胺。此外，首次描述了N-烷基取代的仲氨基烯烃和双β-二取代基的分子内加氢氨基烷基化反应。虽然所有产物都是两种非对映异构体的混合物，但在形成2-甲基环戊基胺的过程中观察到更好的反式/顺式比例。
• Direct, Catalytic Hydroaminoalkylation of Unactivated Olefins with <i>N</i>-Alkyl Arylamines
  作者：Seth B. Herzon、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja0718366

  日期：2007.5.1

  arylamine α-C−H bonds across olefins is reported. These reactions occur with mono- and 2,2-disubstituted olefins to form the branched insertion products in high yield and regioselectivity. The reactions encompass additions of the α-C−H bonds of cyclic and acyclic amines, as well as intramolecular additions. NMR studies indicate that the starting homoleptic, Ta(NMe2)5 precatalyst converts to bis- and tris(N-methylanilide)

  据报道，钽催化 N-烷基芳基胺 α-C−H 键在烯烃上加成。这些反应与单取代和 2,2-二取代烯烃发生，以高产率和区域选择性形成支化插入产物。该反应包括环状胺和无环胺的 α-CH 键的加成，以及分子内加成。 NMR 研究表明，起始均配 Ta(NMe2)5 预催化剂在溶液中转化为双和三(N-甲基苯胺) 配合物（以及其他配合物）。氘标记研究表明，芳烃取代基在反应条件下发生可逆的邻位金属化。然而，一些实验表明这种邻位金属化并不位于反应途径上。相反，这些配合物被提议消除胺以形成N-芳基亚胺配合物，该配合物将烯烃插入到Ta−C键中并进行质子解以再生活性催化剂并消除加成产物。