2-ethylidene-1,1,3,3-tetramethylindan | 919301-26-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: 2-ethylidene-1,1,3,3-tetramethylindan
• 英文别名: 2-Ethylidene-1,1,3,3-tetramethyl-2,3-dihydro-1H-indene；2-ethylidene-1,1,3,3-tetramethylindene
• CAS: 919301-26-1
• 化学式: C₁₅H₂₀
• 分子量: 200.324
• InChiKey: PPICOQQOFDNKRR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  34-35 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  259.4±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.942±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(dichloromethylidene)-1,1,3,3-tetramethylindan 在 叔丁基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 126.0h， 生成 2-ethylidene-1,1,3,3-tetramethylindan
  参考文献：
  名称：

  Carbenoid 链反应：在未活化的 1-Chloro-1-烯烃上被有机锂化合物取代†

  摘要：

  看似简单的“交叉偶联”反应 Alk(2)C=CA-Cl + RLi --> Alk(2)C=CA-R + LiCl（A = H、D 或 Cl）通过亚烷基卡宾链机制发生在没有过渡金属催化剂的情况下分三步进行。在起始步骤 1 中，空间屏蔽的 2-(氯亚甲基)-1,1,3,3-四甲基茚满 2a-c (Alk(2)C=CA-Cl) 生成 Cl,Li-亚烷基卡宾 (Alk(2) C=CLi-Cl, 6) 通过将原子 A 转移到 RLi（甲基锂、正丁基锂或芳基锂）。链循环由以下两个步骤组成：（i）这些 RLi 在类胡萝卜素 6 处的快速乙烯基取代反应（步骤 2），形成链载体 Alk(2)C=CLi-R (8)，以及 (ii) ) 原子 A (步骤 3) 从试剂 2 到链载体 8 的限速转移，形成产物 Alk(2)C=CA-R (4) 并再生类卡宾化合物 6。这个链增长步骤 3 足够慢，可以观察到 Alk(2)C=CLi-Aryl

  DOI：

  10.1021/ja0649116

文献信息

• Carbenoid Chain Reactions through Proton, Deuteron, or Bromine Transfer from Unactivated 1-Bromo-1-alkenes to Organolithium Compounds
  作者：Rudolf Knorr、Claudio Pires、Johannes Freudenreich

  DOI：10.1021/jo070623w

  日期：2007.8.1

  The deceptively simple vinylic substitution reactions Alk(2)CCABr + RLi -> Alk(2)CCAR + LiBr (A = H, D, or Br) occur via an alkylidenecarbenoid chain mechanism (three steps) without transition metal catalysis. 2-(Bromomethylidene)-1,1,3,3-tetramethylindan (Alk(2)CCH-Br, 2a) is deprotonated (step 1) by phenyllithium (PhLi) to give the Br,Li-alkylidenecarbenoid Alk(2)CCLi-Br (3). In the ensuing chain cycle, 3 and PhLi (step 2) form the observable alkenyllithium intermediate Alk(2)CCLiPh that characterizes the carbenoid mechanism in Et2O and is able to propagate the chain (step 3) through deprotonation of 2a, furnishing carbenoid 3 and the product Alk(2)CCHPh. The related 2-(dibromomethylidene)-1,1,3,3-tetramethylindan (Alk(2)CCBr(2), 2c) and methyllithium (MeLi) generate carbenoid 3 (step 1), which incorporates MeLi (step 2) to give Alk(2)CCLiCH(3), which reacts with 2c by bromine transfer producing Alk(2)CCBrCH(3) and carbenoid 3 (step 3). PhCCLi cannot carry out step 1, but MeLi can initiate (step 1) the carbenoid chain cycle (steps 2 and 3) of 2c with PhCCLi leading to Alk(2)CCBrCC-Ph. Reagent 2a may perform both proton and bromine transfer toward Alk(2)CCLiCH(3), feeding two coupled carbenoid chain processes in a ratio that depends on the solvent and on a primary kinetic H/D isotope effect.
• Carbenoid Chain Reactions:  Substitutions by Organolithium Compounds at Unactivated 1-Chloro-1-alkenes
  作者：Rudolf Knorr、Claudio Pires、Claudia Behringer、Thomas Menke、Johannes Freudenreich、Eva C. Rossmann、Petra Böhrer

  DOI：10.1021/ja0649116

  日期：2006.11.1

  chain cycle consists of the following two steps: (i) A fast vinylic substitution reaction of these RLi at carbenoid 6 (step 2) with formation of the chain carrier Alk(2)C=CLi-R (8), and (ii) a rate-limiting transfer of atom A (step 3) from reagent 2 to the chain carrier 8 with formation of the product Alk(2)C=CA-R (4) and with regeneration of carbenoid 6. This chain propagation step 3 was sufficiently

  看似简单的“交叉偶联”反应 Alk(2)C=CA-Cl + RLi --> Alk(2)C=CA-R + LiCl（A = H、D 或 Cl）通过亚烷基卡宾链机制发生在没有过渡金属催化剂的情况下分三步进行。在起始步骤 1 中，空间屏蔽的 2-(氯亚甲基)-1,1,3,3-四甲基茚满 2a-c (Alk(2)C=CA-Cl) 生成 Cl,Li-亚烷基卡宾 (Alk(2) C=CLi-Cl, 6) 通过将原子 A 转移到 RLi（甲基锂、正丁基锂或芳基锂）。链循环由以下两个步骤组成：（i）这些 RLi 在类胡萝卜素 6 处的快速乙烯基取代反应（步骤 2），形成链载体 Alk(2)C=CLi-R (8)，以及 (ii) ) 原子 A (步骤 3) 从试剂 2 到链载体 8 的限速转移，形成产物 Alk(2)C=CA-R (4) 并再生类卡宾化合物 6。这个链增长步骤 3 足够慢，可以观察到 Alk(2)C=CLi-Aryl