methyl 2-bromo-2-(4-tert-butylcyclohexylidene)acetate | 206766-68-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl 2-bromo-2-(4-tert-butylcyclohexylidene)acetate
• 英文别名: methyl bromo(4-tert-butylcyclohexylidene)acetate
• CAS: 206766-68-9
• 化学式: C₁₃H₂₁BrO₂
• 分子量: 289.213
• InChiKey: WCWZQAVYHRAAHH-LUAWRHEFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.04
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-甲基-2-羟基乙胺 、 methyl 2-bromo-2-(4-tert-butylcyclohexylidene)acetate 在 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 75.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 56.0h， 以72%的产率得到3-(4-tert-butylcyclohex-1-en-1-yl)-4-methylmorpholin-2-one
  参考文献：
  名称：

  在环亚烷基溴酸酯上热和高压添加N，N-和N，O-双亲核试剂†

  摘要：

  2-溴-2-（环亚烷基）乙酸酯与N，O-和N，N-双亲核试剂（例如乙二胺或氨基乙醇）之间的热和高压（11 kbar）诱导反应提供了吗啉-2-酮和哌嗪- 2个 因此，与简单的伯胺相反，双亲核试剂不形成螺环衍生物。预期的迈克尔加成反应与级联反应竞争，该级联反应由双键迁移，随后新建立的烯丙基卤素的取代和内酯化（内酰胺化）组成，并最终由双键的反向迁移而终止。版权所有©2002 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.493
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-tert-butylcyclohexylideneacetate 在 溴 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氯化碳 、 丙酮 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 methyl 2-bromo-2-(4-tert-butylcyclohexylidene)acetate
  参考文献：
  名称：

  Rulev, Alexandre Yu.; Maddaluno, Jacques; Ple, Gerard, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1998, # 8, p. 1397 - 1401

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Spiroaziridination of Cycloalkylidene Esters under High Pressure
  作者：Alexandre Rulev、Jacques Maddaluno

  DOI：10.1002/1099-0690(200107)2001:13<2569::aid-ejoc2569>3.0.co;2-1

  日期：2001.7

  The reaction between primary amines and 2-bromo-2-(cycloalkylidene)acetates in alcohol under high pressure provides the expected spiroaziridines in good yields and diastereomeric excesses. With bulky or aromatic amines, this reaction competes with the migration of the double bond, which, migrating from an exo to an endocyclic position, provides an intermediate allylic α-bromo ester, immediately converted

  伯胺和 2-溴-2-(亚环烷基) 乙酸酯在高压下在醇中的反应以良好的产率和非对映体过量提供了预期的螺氮丙啶。对于体积大的或芳香胺，该反应与双键的迁移竞争，双键从外环位置迁移到环内位置，提供中间烯丙基 α-溴酯，立即转化为 α-氨基酯。还可以开发串联版本，将相同的高压条件应用于 1,4-双-环己叉乙酸酯。相应的双螺氮丙啶以良好的收率和适度的脱色获得。然而，该反应在使用 2-氯-2-(环亚丙基)乙酸酯时没有成功，其仅以低产率产生戊二酸衍生物。