methyl 6-O-(4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranosyl)-2,3,4-tris-O-(phenylmethyl)-α-D-glucopyranoside | 154703-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 6-O-(4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranosyl)-2,3,4-tris-O-(phenylmethyl)-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 6-O-(4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-erythrohex-2-enopyranosyl) 2,3,4-tris-O-(phenylmethyl)-α-D-glucopyranoside；methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranosyl)-α-D-glucopyranoside；methyl 6-O-(4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranosyl)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside；methyl-6-O-(4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranosyl)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside；methyl-2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-erythrohex-2-enopyranosyl)-α-D-glucopyranoside；[(2R,3S,6S)-3-acetyloxy-6-[[(2R,3R,4S,5R,6S)-6-methoxy-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methoxy]-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]methyl acetate
• CAS: 154703-89-6
• 化学式: C₃₈H₄₄O₁₁
• 分子量: 676.761
• InChiKey: ZQQPNPXVJFVHGA-XYHOKPAXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  117
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-O-(4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranosyl)-2,3,4-tris-O-(phenylmethyl)-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium periodate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 methyl (2',3',4',6'-tetra-O-acetyl-α-D-mannopyranosyl)-(1->6)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  “One-pot” access to α-d-mannopyranosides from glycals employing ruthenium catalysis

  摘要：

  描述了一种从甘露糖环糖制备α-d-甘露聚糖的高效便捷的一锅法方法。

  DOI：

  10.1039/c4ra08241a
• 作为产物：
  描述：

  乙酰化葡萄烯糖 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 4 A molecular sieve 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.05h， 生成 methyl 6-O-(4,6-di-O-acetyl-2,3-dideoxy-α-D-erythro-hex-2-enopyranosyl)-2,3,4-tris-O-(phenylmethyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  钯（II）的推荐Ô -Glycosylation涉及1-硫代-2- enosides和3-硫基-1- enoses

  摘要：

  ø thioglycosyl供体，2,3-二脱氧己-1-硫代-2- enopyranosides，1,2-二脱氧己-3-硫基-1- nopyranoses和2-吡啶基的-glycosylation 2,3,4,6-四ø苄基-1-硫代β- d吡喃葡萄糖苷通过使用其从双制备钯（II）的活化剂来实现（乙腈）二氯化钯（II）（加入Pd（CH 3 CN）2氯2）和三氟甲磺酸银（AgOTf）。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)88180-4

文献信息

• Environmentally Benign Synthesis of 2,3-Unsaturated Glycopyranosides in Task-Specific Ionic Liquid
  作者：Goutam Guchhait、Anup Kumar Misra

  DOI：10.1007/s10562-011-0646-7

  日期：2011.7

  A green reaction condition has been developed for the synthesis of 2,3-unsaturated glycopyranosides by the Ferrier rearrangement of glycals using alcohols and thiols in 1-butyl-3-methylimidazolium trifluoromethanesulfonate ([BMIM]·OTf) in excellent yield. [BMIM]·OTf has been applied as a task specific ionic liquid organo-catalyst. Operational simplicity, environmentally benign reaction condition, use

  已经开发了一种绿色反应条件，通过在 1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸盐 ([BMIM]·OTf) 中使用醇和硫醇对糖类进行费里尔重排，以优异的收率合成 2,3-不饱和吡喃糖苷。[BMIM]·OTf 已被用作任务特定的离子液体有机催化剂。该方法的显着特点是操作简单、环境友好的反应条件、使用任务特定的离子液体、反应时间短、收率高。
• A Highly Efficient Magnetic Iron(III) Nanocatalyst for Ferrier Rearrangements
  作者：Youxian Dong、Zekun Ding、Hong Guo、Le Zhou、Nan Jiang、Heshan Chen、Saifeng Qiu、Xiaoxia Xu、Jianbo Zhang

  DOI：10.1055/s-0037-1611855

  日期：2019.7

  A novel and highly efficient magnetic Fe3O4@C@Fe(III) core–shell catalyst, in which the carbon shell was prepared from lotus leaf, was fabricated. This nanocatalyst was successfully applied in the synthesis of a series of 2,3-unsaturated O-glycosides in excellent yields and with high selectivity, especially in the case of 2-halo O-glycosides, which differ in reactivity from nonsubstituted O-glycosides

  制备了一种新型高效的磁性 Fe3O4@C@Fe(III) 核壳催化剂，其中碳壳由荷叶制备。该纳米催化剂成功地应用于合成一系列 2,3-不饱和 O-糖苷，收率高，选择性高，特别是在反应性与未取代 O-糖苷不同的 2-卤代 O-糖苷的情况下，但以前几乎没有探索过。此外，通过施加外部磁力，催化剂可以很容易地从反应中分离出来，并且至少重复使用五次，而不会显着降低产品的产率。此外，该反应在克级规模上很容易进行，这为未来的应用提供了广阔的前景。
• Copper Reactivity Can Be Tuned to Catalyze the Stereoselective Synthesis of 2-Deoxyglycosides from Glycals
  作者：Carlos Palo-Nieto、Abhijit Sau、Robin Jeanneret、Pierre-Adrien Payard、Aude Salamé、Maristela Braga Martins-Teixeira、Ivone Carvalho、Laurence Grimaud、M. Carmen Galan

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04525

  日期：2020.3.6

  We demonstrate that tuning the reactivity of Cu by the choice of oxidation state and counterion leads to the activation of both "armed" and "disarmed" type glycals toward direct glycosylation leading to the α-stereoselective synthesis of deoxyglycosides in good to excellent yields. Mechanistic studies show that CuI is essential for effective catalysis and stereocontrol and that the reaction proceeds

  我们证明，通过选择氧化态和抗衡离子来调节Cu的反应性会导致“武装”和“解除武装”型糖类朝着直接糖基化的活化，从而导致以良好的优良收率合成脱氧糖苷的α-立体选择性合成。机理研究表明，CuI对于有效催化和立体控制至关重要，并且该反应通过烯醇醚和OH亲核试剂的双重活化而进行。
• Reactivity switching and selective activation of C-1 or C-3 in 2,3-unsaturated thioglycosides
  作者：Arunima Mukherjee、Narayanaswamy Jayaraman

  DOI：10.1016/j.carres.2011.04.039

  日期：2011.9

  activation of C-1 or C-3 in 2,3-unsaturated thioglycosides, namely, 2,3-dideoxy-1-thio-D-hex-2-enopyranosides are reported. The reactivity switching allowed activation of either C-1 or C-3, with the use of either N-iodosuccinimide (NIS)/triflic acid (TfOH) or TfOH alone. C-1 glycosylation with alcohol acceptors occurred in the presence of NIS/TfOH, without the acceptors reacting at C-3. On the other

  据报道在2，3-不饱和硫代糖苷，即2，3-二脱氧-1-硫代-D-hex-2-enopyranosides中的C-1或C-3的反应性转换和选择性活化。反应性转换允许单独使用N-碘琥珀酰亚胺（NIS）/三氟甲磺酸（TfOH）或TfOH活化C-1或C-3。在NIS / TfOH存在下，用醇受体进行的C-1糖基化反应不会使受体在C-3处发生反应。另一方面，2，3-不饱和硫代糖苷与三氟甲磺酸介导的醇的反应导致C-1乙硫基分子内转位至C-3，形成3-乙硫基糖。所得的糖用醇进行糖基化，得到3-乙硫基-2-脱氧糖苷。但是，当使用硫醇作为受体时，仅在C-3处产生立体选择性加成，从而形成C-1，
• Nitrosyl Tetrafluoroborate Catalyzed Preparation of 2,3-Unsaturated Glycosides and 2-Deoxyglycosides of Hindered Alcohols, Thiols, and Sulfonamides
  作者：Anup Misra、Abhishek Santra、Goutam Guchhait

  DOI：10.1055/s-0032-1318406

  日期：——

  Nitrosyl tetrafluoroborate (NOBF4) has been successfully applied as an efficient organocatalyst for the preparation of 2,3-unsaturated and 2-deoxyglycosides of hindered alcohols, aryl thiols, and aryl sulfonamides from glycal derivatives under the Ferrier rearrangement conditions. Product yields and stereo-outcomes were very good.

  四氟硼酸亚硝基酯 (NOBF4) 已成功用作有效的有机催化剂，用于在费里尔重排条件下由糖基衍生物制备受阻醇、芳基硫醇和芳基磺酰胺的 2,3-不饱和和 2-脱氧糖苷。产品产量和立体效果非常好。