(E)-2,4-dinitrobenzaldehyde O-(4-nitro-2-(trifluoromethyl)phenyl) oxime | 1426689-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-2,4-dinitrobenzaldehyde O-(4-nitro-2-(trifluoromethyl)phenyl) oxime
• CAS: 1426689-52-2
• 化学式: C₁₄H₇F₃N₄O₇
• 分子量: 400.227
• InChiKey: QJRRTFFFMPIKQE-CNHKJKLMSA-N

物化性质

• 沸点：
  512.8±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.65±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.84
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  151.01
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2,4-dinitrobenzaldehyde O-(4-nitro-2-(trifluoromethyl)phenyl) oxime 在 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2,4-二硝基苯甲腈
  参考文献：
  名称：

  在 MeCN 中由 R3N 促进的 (E)-2,4-二硝基苯甲醛 O-芳基肟的消除。β-芳基和碱溶剂对腈形成过渡态的影响

  摘要：

  在反应坐标图中，过渡态通过吸电子 β-芳基取代基向 E1cb 角转移，向 E1 中间体和产物转移。另一方面，当离去基团由2,4-二硝基苯酚变为苦味酸时，ρ值降低但β值升高。结果与反应坐标图的预测相矛盾，因为 ρ 和 β 值都应该随着更好的离去基团而降低。离去基团变化引起的过渡态结构的异常变化被解释为离去基团的阴离子稳定能力存在很大差异。然而，这种解释的有效性仍有待验证。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2012.33.9.2976
• 作为产物：
  描述：

  O-[2-(三氟甲基)-4-硝基苯基]羟胺 、 2,4-二硝基苯甲醛 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 以76%的产率得到(E)-2,4-dinitrobenzaldehyde O-(4-nitro-2-(trifluoromethyl)phenyl) oxime
  参考文献：
  名称：

  在 MeCN 中由 R3N 促进的 (E)-2,4-二硝基苯甲醛 O-芳基肟的消除。β-芳基和碱溶剂对腈形成过渡态的影响

  摘要：

  在反应坐标图中，过渡态通过吸电子 β-芳基取代基向 E1cb 角转移，向 E1 中间体和产物转移。另一方面，当离去基团由2,4-二硝基苯酚变为苦味酸时，ρ值降低但β值升高。结果与反应坐标图的预测相矛盾，因为 ρ 和 β 值都应该随着更好的离去基团而降低。离去基团变化引起的过渡态结构的异常变化被解释为离去基团的阴离子稳定能力存在很大差异。然而，这种解释的有效性仍有待验证。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2012.33.9.2976

文献信息

• Eliminations from (E)-2,4-Dinitrobenzaldehyde O-Aryloximes Promoted by R₃N/R₃NH⁺in 70 mol% MeCN(aq). Effects of Leaving Group and Base-Solvent on the Nitrile-Forming Transition-State
  作者：Bong Rae Cho、Sang Yong Pyun

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.4.1030

  日期：2013.4.20

  between the base catalyst and the leaving group. The negligible pxy interaction coefficient is consistent with the (E1cb)irr mechanism. Change of the base-solvent system from R3N/MeCN to R3N/R3NH + -70 mol % MeCN(aq) changed the reaction mechanism from E2 to (E1cb)irr. Noteworthy was the relative insensitivity of the transition state structure to the reaction mechanism change.

  已经对由 R3N/R3NH + 在 70 mol % MeCN(aq) 中促进的 (E)-2,4-(NO2)2C6H2CH=NOC6H3-2-X-4- (1a-e) 的消除反应进行了动力学研究。反应是二级反应并且表现出布朗斯台德 β = 0.800.84 和 |βlg| = 0.39-0.42，分别。对于本研究中使用的所有离去基团和碱基，β 和 |βlg| 值几乎保持不变。结果可以通过可忽略的 pxy 相互作用系数来描述，pxy = ∂β/pKlg = ∂βlg/pKBH ≈ 0，它描述了碱催化剂和离去基团之间的相互作用。可忽略的 pxy 相互作用系数与 (E1cb)irr 机制一致。将碱溶剂系统从 R3N/MeCN 更改为 R3N/R3NH + -70 mol % MeCN(aq) 将反应机理从 E2 更改为 (E1cb)irr。