S,S-Diphenyl-N.bromosulfilimine | 42787-34-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S,S-Diphenyl-N.bromosulfilimine
• 英文别名: S,S-diphenyl-N-bromosulfilimine；diphenyl-N-bromosulfilimine；Diphenyl N-bromosulfilimin；Diphenyl-N-bromsulfilimin；N-Brom-diphenylsulfilimin；Diphenyl-N-bromsulfimid；Bromoimino(diphenyl)-lambda4-sulfane；bromoimino(diphenyl)-λ4-sulfane
• CAS: 42787-34-8
• 化学式: C₁₂H₁₀BrNS
• 分子量: 280.188
• InChiKey: RVYUBMUNZZTFFW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  396.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.41±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  31.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S,S-Diphenyl-N.bromosulfilimine 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 正丁醇 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 (butoxy)diphenyl-λ⁶-sulfanenitrile
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, Structure, and Thermolysis Mechanism ofS-Alkoxythiazynes

  摘要：

  通过两种方法制备了 S-烷氧基-S,S-二芳基噻嗪：S,S-二芳基-N-卤代磺酰亚胺在水醇中的碱性水解以及 S,S-二芳基-S-氟噻嗪与烷氧基化钠的反应。通过 X 射线晶体学分析确定了 S,S-二苯基-S-丙氧基噻嗪的结构，其 SN 键长度较短，为 1.441(3) Å。对 S-烷氧基-S,S-二芳基噻嗪的热分解进行了动力学实验。实验结果表明，S,S-二苯基-S-[1,1-2H2]丙氧基噻嗪具有一阶动力学行为、较大的动力学同位素效应（kH/kD = 6.1）、负活化熵（ΔS‡ = -30 J K-1mol-1）以及苯基上的负 Hammett ρ 值（ρ = -0.35），这表明反应是通过一个协同的五元环过渡态进行的。通过与硫氧化物的协同过渡态进行比较，讨论了与理想协同过渡态的偏差。

  DOI：

  10.1246/bcsj.71.1629
• 作为产物：
  描述：

  S,S-二苯基硫亚胺 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 S,S-Diphenyl-N.bromosulfilimine
  参考文献：
  名称：

  二苯基N-卤代亚硫亚胺：亲核试剂的制备，分解和反应

  摘要：

  通过卤化不含二苯基的亚硫亚胺来制备二苯基N氯（1）-N溴（2）和N-碘代亚硫亚胺（3）。化合物1在室温下在苯中分解。1的分解是链式反应，因为该反应是由氯或次氯酸叔丁酯引发的，提供了二苯基（二苯基硫代亚氨基）氯化（（4a），同时被苯乙烯或抑制了。还通过1与二苯硫醚在苯中的反应获得化合物4a。1在乙酸中的分解顺利进行，得到各种产物。化合物1与硫化物亚砜三芳基膦和三乙胺反应，得到N-取代的亚氨基ulf盐。用氢氧化钠水解化合物1和2，得到二苯基亚磺酰亚胺。1与氰化钠的反应，得到二苯基N-氰基硫亚胺（17）。的反应1与格氏试剂，得到二苯基硫亚胺自由。化合物2和3比1更稳定。2在苯或乙酸中的分解产生二溴（二苯基硫代氨基）溴化per（4c）

  DOI：

  10.1016/0040-4020(77)80226-3

文献信息

• Mechanism of Reaction of<i>S</i>,<i>S</i>-Diphenyl-<i>S</i>-methoxythiazyne with Thiols
  作者：Toshiaki Yoshimura、Eiichi Tsukurimichi、Yasuhisa Sugiyama、Hiroshi Kita、Choichiro Shimasaki、Kiyoshi Hasegawa

  DOI：10.1246/bcsj.64.3176

  日期：1991.10

  The reaction of S,S-diphenyl-S-methoxythiazyne with various thiols gave methyl sulfides. Kinetic investigations support a mechanism involving an initial protonation of the thiazyne nitrogen with thiol followed by a nucleophilic attack of thiolate anion on the methyl group.

  S,S-二苯基-S-甲氧基噻嗪与各种硫醇反应生成甲基硫化物。动力学研究支持这样一种机制，该机制涉及噻嗪氮与硫醇的初始质子化，然后是硫醇阴离子对甲基的亲核攻击。
• Kinetic Study on the Alkaline Hydrolysis of<i>S</i>,<i>S</i>-Diaryl-<i>N</i>-halosulfilimines
  作者：Toshiaki Yoshimura、Eiichi Tsukurimichi、Hiroshi Kita、Hiroshi Fujii、Choichiro Shimasaki

  DOI：10.1246/bcsj.63.1764

  日期：1990.6

  Kinetics for the alkaline hydrolysis of S,S-diaryl-N-bromosulfilimines were carried out in aqueous methanol. The observed pseudo-first-order rate constants were found to give a linear correlation with the concentration of sodium hydroxide, k=k1+k2[NaOH]. The first-order rate constants k1 showed a large negative Hammett ρ value (−2.43) for the substituent effect on the phenyl group, nearly zero activation

  S,S-二芳基-N-溴亚硫亚胺的碱性水解动力学在甲醇水溶液中进行。发现观察到的伪一级速率常数与氢氧化钠浓度呈线性相关，k=k1+k2[NaOH]。一级速率常数 k1 显示出较大的负 Hammett ρ 值 (-2.43)，用于取代基对苯基的影响，几乎为零的活化熵 (-0.9±13.1 JK-1mol-1) 和相对较大的 m 值 (0.638 ) 对溶剂电离能力 Y 值表明反应过程为 k1 接近 SNl。盐效应、氘溶剂同位素效应和空间效应也符合SNl机理。另一方面，二阶速率常数 k2 显示出较小的 Hammett ρ 值、负的激活熵（-44.0±4.0 JK-1mol-1）、较小的 m 值（0. 153) 和邻位取代基的空间减速表明 k2 的反应类似于 SN2。盐效应和溶剂同位素效应也是相容的...
• Formation of S,S-diphenyl-S-methoxythiazyne Ph2S(OMe)(≡N) in the alkaline hydrolysis of S,S-diphenyl-N-halosulfilimines
  作者：Toshiaki Yoshimura、Eiichi Tsukurimichi、Hiroshi Kita、Hiroshi Fujii、Choichiro Shimasaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93888-2

  日期：1989.1

  The structure of a compound formed during the alkaline hydrolysis of S,S-diphenyl-N-halosulfilimines to the corresponding sulfoximine in methanol was assigned to PhS(OMe)(≡N)Ph, S,S-diphenyl-S-methoxythiazyne, on the basis of spectroscopic analyses and chemical reactions.

  在甲醇中将S，S-二苯基-N-卤代亚硫胺碱水解为相应的亚砜亚胺期间形成的化合物的结构分配为PhS（OMe）（≡N）Ph，S，S-二苯基-S-甲氧基硫代ia光谱分析和化学反应的基础。
• First Preparation and Reactions of S,S-Diaryl-S-fluorothiazynes, Ar₂SF(N)
  作者：Toshiaki Yoshimura、Hiroshi Kita、Kyu Takeuchi、Eiichi Takata、Kiyoshi Hasegawa、Choichiro Shimasaki、Eiichi Tsukurimichi

  DOI：10.1246/cl.1992.1433

  日期：1992.8

  S,S-Diaryl-S-fluorothiazynes, Ar2SF(≡N), were prepared by the reaction of S,S-diaryl-N-bromosulfilimines with tetrabutylammonium fluoride. The thiazyne structure was assigned by the spectral data, physical properties, and is consistent with reactions with sodium alkoxides and primary amines. The thiazyne prepared previously by Clifford et al. is doubtful.

  通过 S,S-二芳基-N-溴亚磺酰亚胺与四丁基氟化铵的反应，制备了 S,S-二芳基-S-氟噻嗪 Ar2SF(≡N)。根据光谱数据和物理性质确定了噻嗪的结构，并与钠烷氧基化合物和伯胺的反应相一致。克利福德等人之前制备的噻嗪是可疑的。
• Reactions of mono- and bis-N-bromosulfimides with thio-ether crowns, phosphines and selenides
  作者：Stephen M. Aucott、Mark R. Bailey、Mark R. J. Elsegood、Liam M. Gilby、Kathryn E. Holmes、Paul F. Kelly、Michael J. Papageorgiou、Sarah Pedrón-Haba

  DOI：10.1039/b316850f

  日期：——

  The brominated sulfimide Ph2SNBr reacts with diphosphines 1,2-(PPh2)2C2H4 and 1,4-(Ph2P)2(C6H4) to give the bis-N-phosphoniosulfimidium cations [1,2-(Ph2PNSPh2)2C2H4]2+ and [1,4-(Ph2PNSPh2)2(C6H4)]2+, respectively. Treatment of the bis-sulfimide 1,4-[PhSNH]2C6H4 with N-bromosuccinimide results in 1,4-[PhSNBr]2C6H4, which in turn reacts with triphenylphosphine to generate [1,4-(PhSNSPPh3})2C6H4]Br2. Both Ph2SNBr and 1,4-[PhSNBr]2C6H4 react with the thio-ether crown [9-ane]S3, giving [9[ane]S3NSPh2]Br and [1,4-[9-ane]S2S(NSPh)2C6H4]Br2, respectively. The first examples of seleniosulfimidium salts have been isolated from the reactions of Ph2SNBr and 1,4(PhSNBr})2C6H4 with Ph2Se and the structures of the [Ph2SNSePh2]+ and [1,4-(PhSNSePh2)2C6H4]2+ cations confirmed by X-ray crystallography. Reaction of 1,2-PhS(NH)C6H4SPh with one equivalent of N-bromosuccinimide followed by addition of Na[BPh4] results in [1,2-(PhS)2(μ-N)C6H4][BPh4] in which a CCSNS ring is observed; two forms of this material may be isolated upon crystallisation—X-ray crystallography reveals them to differ by the relative orientations of the phenyl rings.

  溴化亚硫酰亚胺 Ph2SNBr 与二膦 1,2-(PPh2)2C2H4 和 1,4-(Ph2P)2(C6H4) 反应，分别生成双 N-膦亚硫酰亚胺阳离子 [1,2-(Ph2PNSPh2)2C2H4]2+ 和 [1,4-(Ph2PNSPh2)2(C6H4)]2+。用 N-溴琥珀酰亚胺处理双亚硫酰 1,4-[PhSNH]2C6H4 会生成 1,4-[PhSNBr]2C6H4，然后与三苯基膦反应生成 [1,4-(PhSNSPPh3})2C6H4]Br2。Ph2SNBr 和 1,4-[PhSNBr]2C6H4 都会与硫醚冠 [9-ane]S3 反应，分别生成 [9[ane]S3NSPh2]Br 和 [1,4-[9-ane]S2S(NSPh)2C6H4]Br2。从 Ph2SNBr 和 1,4(PhSNBr})2C6H4 与 Ph2Se 的反应中分离出了首例硒亚硫鎓盐，并通过 X 射线晶体学证实了 [Ph2SNSePh2]+ 和 [1,4-(PhSNSePh2)2C6H4]2+ 阳离子的结构。1,2-PhS(NH)C6H4SPh 与一个当量的 N-溴代琥珀酰亚胺反应，然后加入 Na[BPh4] 会产生[1,2-(PhS)2(μ-N)C6H4][BPh4]，其中观察到一个 CCSNS 环；结晶后可分离出两种形式的这种物质--X 射线晶体学显示它们因苯基环的相对取向而不同。