α-(diphenylmethylsilyl)styrene | 101823-45-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-(diphenylmethylsilyl)styrene
• 英文别名: Methyl-diphenyl-(1-phenylethenyl)silane
• CAS: 101823-45-4
• 化学式: C₂₁H₂₀Si
• 分子量: 300.475
• InChiKey: PRVBDMNHHXRMTG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  402.2±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.13
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-碘-1-苯基乙酮 、 α-(diphenylmethylsilyl)styrene 在 air 、 三乙基硼 、 氯化铵 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以84%的产率得到1,2-联苯甲酰乙烷
  参考文献：
  名称：

  从烯基硅烷到酮，以空气为氧化剂。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200390221
• 作为产物：
  描述：

  甲基二苯基氯硅烷 在 锰 、 4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶 、 NiBr2*diglyme 、 溴 、 碘 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 α-(diphenylmethylsilyl)styrene
  参考文献：
  名称：

  通过镍介导的交叉电偶联反应合成 α-乙烯基三烷氧基硅烷

  摘要：

  乙烯基三烷氧基硅烷对于有机合成，特别是交叉偶联反应是不可或缺的。即使使用复杂的配体和催化剂，炔烃的氢化硅烷化也不可避免地产生乙烯基三烷氧基硅烷的α-和β-异构体，限制了其在有机合成中的使用。我们报道了通过溴代烯烃的交叉亲电子试剂 C(sp 2 )–C(sp 2 ) 偶联合成 α-乙烯基三烷氧基硅烷。该方法在较温和的反应条件下与官能团相当相容。大多数底物的克级合成令人印象深刻。乙烯基碘和自由基逃逸反弹路径的中介作用得到了机理研究的支持。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03206

文献信息

• 1H, 13C and 29Si NMR study of α- and β-silylstyrenes and their adducts with dichlorocarbene
  作者：E. Liepiņs̆、Yu. Goldberg、I. Iovel、E. Lukevics

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)99405-1

  日期：1987.12

  1H, 13C and 29Si NMR spectra for the α- and β-silylstyrenes (E)-PhCHCHSiR3 (I) and PhC(SiR3)CH2 (II) (R = Cl, Me, Ph), and those for some dichlorocarbene adducts of I and II (R = Me, Ph), were examined. From the 13C NMR data, the phenyl substituent in the molecules I and II enhances the electronic effects of the organosilicon substituent at Cα, and weakens these effects on the Cα resonance. The degree

  1个H，13 C和29的α-和β-silylstyrenes的Si NMR谱（ë）-PhCHCHSiR 3（I）和光子晶体（SIR 3）CH 2（II）（R =氯，甲基，PH） ，以及一些I和II的二氯卡宾加合物（R = Me，Ph）的化合物。从13个C NMR数据，在分子中的苯基取代基I和II在增强Cα有机硅取代基的电子效应，并削弱在C这些效果α共振。乙烯基CC键的极化程度随着SiR 3中取代基R的吸电子性能提高而增加。化合物I和II中的基团，并与该键对亲电子二氯卡宾的反应性降低有关。测量了分子I，II及其与：CCl 2的加合物中的几个远程偶联常数（CC）。估计的CC对研究有机硅化合物中的电子效应很有帮助。
• Hydrosilylation of alkynes catalyzed by ruthenium carbene complexes
  作者：Sarah V. Maifeld、Michael N. Tran、Daesung Lee

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.11.025

  日期：2005.1

  Hydrosilylation of terminal alkynes with a variety of silanes catalyzed by Cl2(PCy3)2RuCHPh (1) affords mainly the Z-isomer via trans addition in excellent yields. The presence of a hydroxyl group in close proximity to the triple bond was observed to exert a strong directing effect, resulting in the highly selective formation of the α-isomer. Intramolecular hydrosilylation of a homopropargylic silyl

  末端炔烃与各种由Cl 2（PCy 3）2 RuCHPh（1）催化的硅烷进行硅氢加成反应，主要是通过反式加成得到的Z-异构体，收率很高。观察到紧邻三键的羟基的存在发挥强的导向作用，导致高度选择性地形成α-异构体。证明了均炔丙基甲硅烷基醚的分子内氢化硅烷化产生了顺式加成产物。
• The activity of Pt/SiO₂ catalysts obtained by the sol-gel method in the hydrosilylation of 1-alkynes
  作者：Rafael Jiménez、J Merced Martínez-Rosales、Jorge Cervantes

  DOI：10.1139/v03-139

  日期：2003.11.1

  Heterogeneous platinum catalysts (Pt/SiO₂) obtained by the sol-gel process at pH 3 and 9 have been used in the hydrosilylation reaction of 1-alkynes using various silanes. Once the catalysts were activated they were used in the hydrosilylation of 1-alkynes after a short induction period. The product distribution was quite similar in either case but important differences in catalytic activity and turnover reactions were observed. The catalyst obtained in the basic medium after each reaction lost its catalytic activity, so further activation was needed. To understand this behavior, the catalysts were characterized by ²⁹Si CPMAS NMR, FT IR, and BET surface area measurements. The ²⁹Si CPMAS NMR studies showed the presence of terminal and bridged hydroxyl groups in the Pt/SiO₂ catalyst at pH = 9. Similar results were observed by FT IR analysis because of the catalysts' synthetic conditions.Key words: hydrosilylation, sol-gel, Pt/SiO₂, supported-metal catalysts, phenylacetylene, diphenylacetylene, ²⁹Si NMR CP-MAS.

  通过溶胶-凝胶法在pH值为3和9时获得的异质铂催化剂（Pt/SiO2）已被用于1-烷炔的氢硅烷基化反应，使用各种硅烷。催化剂激活后，它们被用于1-烷炔的氢硅烷基化反应，经过短暂的诱导期。在两种情况下，产物分布相当相似，但观察到催化活性和周转反应方面的重要差异。在每次反应后获得的碱性介质中的催化剂失去了催化活性，因此需要进一步激活。为了理解这种行为，通过29Si CPMAS NMR、FT IR和BET比表面积测量对催化剂进行了表征。29Si CPMAS NMR研究显示在pH=9时Pt/SiO2催化剂中存在端部和桥接羟基。由于催化剂的合成条件，FT IR分析也观察到了类似的结果。关键词：氢硅烷基化、溶胶-凝胶、Pt/SiO2、负载金属催化剂、苯乙炔、二苯乙炔、29Si NMR CP-MAS。
• Platinum(ii) complexes with polydentate N-heterocyclic carbenes: synthesis, structural characterization and hydrosilylation catalysis
  作者：Chunxin Lu、Shaojin Gu、Wanzhi Chen、Huayu Qiu

  DOI：10.1039/b924587a

  日期：——

  The platinum(II) complexes of multidentate N-heterocyclic carbenes, [Pt(L1)2Cl](PF6) (1, L1 = N-methyl-N-(2-pyrimidinyl)imidazolylidene), [Pt(L2)Cl](PF6) (2, L2 = N-butyl-N-(1,10-phenanthrolin-2-yl)imidazolylidene), [PtL3](PF6)2 (3, L3 = bis(N-picolylimidazolylidenyl)methane), [PtL4](PF6)2 (4, L4 = (bis(N-2-pyrimidylimidazolylidenyl)methane) (4) and [Pt(L5)2](PF6)2 [5, L5 = bis(N-pyridylimidazoliumyl)methane] have been synthesized and structurally characterized. All these complexes exhibit slightly distorted square-planar configuration. These complexes are efficient catalyst precursors for hydrosilylation of alkynes. Complexes 2 and 4 are much more active than complexes 1, 3 and 5. In the hydrosilylation of arylacetylenes, relatively long induction periods were observed for 1, 3 and 5.

  多齿 N-杂环碳烯的铂(II)配合物，[Pt(L1)2Cl](PF6) (1, L1 = N-甲基-N-(2-嘧啶基)咪唑亚基)，[Pt(L2)Cl](PF6) (2, L2 = N-丁基-N-(1,10-菲罗啉-2-基)咪唑亚基)，[PtL3](PF6)2 (3、4）和 [Pt(L5)2](PF6)2 [5, L5 = 双（N-吡啶基咪唑鎓）甲烷]。所有这些复合物都呈现出略微扭曲的方平面构型。这些配合物是炔烃氢化的高效催化剂前体。络合物 2 和 4 的活性远高于络合物 1、3 和 5。在芳基乙炔的氢硅化过程中，1、3 和 5 的诱导期相对较长。
• Metal supported catalysts obtained by sol-gel in the hydrosilylation of phenylacetylene with R₃SiH organosilanes (R₃ = Ph₃, Ph₂Me, and PhMe₂)
  作者：Rafael Jiménez、Juan Manuel López、Jorge Cervantes

  DOI：10.1139/v00-086

  日期：2000.11.1

  The hydrosilylation reaction of phenylacetylene, generated on the surface of solid catalysts (such as Pt and Ru) supported on inorganic matrices such as MgO obtained by the sol-gel process, yields vinylsilanes as the main products. The products' distribution, specific activity, and turnover reactions were determined for the case of the hydrosilylation reaction of PhC = CH with R₃SiH (R = Ph₃, Ph₂Me, and PhMe₂). For Ph₃SiH and Ph₂MeSiH, the presence of β-trans and α isomers is observed. Addition of PhMe₂SiH to phenylacetylene leads to the formation of β (cis and trans) and α isomers. These catalytic systems provide a new synthetic route to Si—C bond formation.Key words: Vinylsilanes, sol-gel catalysts, hydrosilylation and phenylacetylene.

  苯乙炔的氢硅烷化反应在固体催化剂表面（如Pt和Ru）上生成，这些催化剂支撑在由溶胶-凝胶过程得到的无机基质（如MgO）上，产生乙烯硅烷作为主要产物。对于苯乙炔与R₃SiH（R = Ph₃，Ph₂Me和PhMe₂）的氢硅烷化反应情况，确定了产物分布、特异活性和周转反应。对于Ph₃SiH和Ph₂MeSiH，观察到β-反式和α异构体的存在。将PhMe₂SiH加入苯乙炔会导致β（顺式和反式）和α异构体的形成。这些催化系统为Si-C键形成提供了一条新的合成途径。关键词：乙烯硅烷、溶胶-凝胶催化剂、氢硅烷化和苯乙炔。