methyl 6-methyl-3-oxo-6-heptenoate | 59529-68-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 6-methyl-3-oxo-6-heptenoate
• 英文别名: 6-Heptenoic acid, 6-methyl-3-oxo-, methyl ester；methyl 6-methyl-3-oxohept-6-enoate
• CAS: 59529-68-9
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: LNXUCUIKYPSMCM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  226.9±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.986±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-methyl-3-oxo-6-heptenoate 在 lithium halide 、 manganese triacetate 、 lithium chloride 作用下， 生成 5-甲基水杨酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Manganese(III)-based oxidative free-radical cyclizations. Oxidative cyclization and aromatization of 3-oxo-6-heptenoate esters

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00262a016
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸甲酯 、 3-氯-2-甲基丙烯 在 sodium hydride 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.34h， 以72%的产率得到methyl 6-methyl-3-oxo-6-heptenoate
  参考文献：
  名称：

  光氧化还原催化烯烃与α-溴-β-酮酯的分子内环丙烷化

  摘要：

  开发了一种温和的光氧化还原催化烯烃与 α-溴-β-酮酯在水性介质中的分子内环丙烷化反应。包括在光氧化还原催化下α-溴-β-酮酯与烯烃的分子内自由基加成，以及随后的环化形成环丙烷的连续反应过程在室温和 2,6- 存在下在异常温和的条件下以一锅法进行。二甲基吡啶。在反应条件下，由各种烯烃和对碱和酸敏感的官能化酯组成的范围广泛的底物是可行的，从而产生范围广泛的官能化双环环丙烷。

  DOI：

  10.1039/d1ob01733k

文献信息

• Novel synthesis of indan derivatives.
  作者：HIROSHI KASHIHARA、HIROSHI SHINOKI、HIROSHI SUEMUNE、KIYOSHI SAKAI

  DOI：10.1248/cpb.34.4527

  日期：——

  During the course of synthetic studies on the 5, 6-disubsituted 4-oxo-tetrahydro-2-pyroneskeleton in connection with biologically active compounds, we have found a convenient procedure for the regioselective introduction of a double bond in methyl alkyl ketones and a novel synthetic method for indan derivatives.

  在进行与生物活性化合物相关的5,6-二取代4-氧代四氢-2-吡喃酮骨架的合成研究过程中，我们发现了一种便捷的方法，可以区域选择性地在甲基烷基酮中引入双键，并开发了一种新颖的茚衍生物合成方法。
• Palladium-Catalyzed Intramolecular Hydroalkylation of Alkenyl- ?-Keto Esters, ?-Aryl Ketones, and Alkyl Ketones in the Presence of Me3SiCl or HCl
  作者：Xiaoqing Han、Xiang Wang、Tao Pei、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1002/chem.200400459

  日期：2004.12.17

  palladium-catalyzed hydroalkylation, but rather served as a source of HCl, which presumably catalyzes enolization of the ketone. Identification of HCl as the active promoter of palladium-catalyzed hydroalkylation led to the development of an effective protocol for the hydroalkylation of alkyl 3-butenyl ketones that employed sub-stoichiometric amounts of 2, HCl, and CuCl2 in a sealed tube at 70 degrees C.

  3-丁烯基β-酮酸酯或3-丁烯基α-芳基酮与催化量的[PdCl2（CH3CN）2]（2）和化学计量的Me3SiCl或Me3SiCl / CuCl2在二恶烷中的反应温度为25-70摄氏度以高产率和高区域选择性生成2-取代的环己酮。该方案容许许多酯和芳基，并容许在烯丙基，烯醇，顺式和反式末端烯烃位置上的取代。原位NMR实验表明，氯硅烷并不直接参与钯催化的加氢烷基化反应，而是用作HCl的来源，推测是催化酮的烯醇化反应。
• Enantiospecific syntheses of trifunctional (R)-3-hydroxy esters by baker's yeast reduction
  作者：Masahiro Hirama、Mitsuaki Shimizu、Mitsuko Iwashita

  DOI：10.1039/c39830000599

  日期：——

  Asymmetric syntheses of the enantiomerically pure trifunctional (R)-3-hydroxy esters (7)–(10) can be achieved by baker's yeast reduction of the hydrolysed β-keto carboxylates (2)–(5) instead of by reduction of the corresponding ester.

  对映体纯的三官能（R）-3-羟基酯（7）–（10）的不对称合成可以通过面包酵母还原水解的β-酮羧酸盐（2）–（5）来实现，而不是通过还原相应的酯。
• Reactivite des acylaldocetenes dans la cycloaddition intramoleculaire
  作者：F. Leyendecker

  DOI：10.1016/0040-4020(76)80048-8

  日期：1976.1

  The reactivity of acylaldoketenes, short-lived species generated by flash thermolysis of ϵ-ethylenic β-ketoesters, in [2 + 2] intramolecular cycloaddition reactions, has been examined. The observed regiospecificity can be rationalized by frontier orbital theory.

  在[2 + 2]分子内环加成反应中，已研究了由α-烯键式β-酮酸酯快速热解生成的短寿命物种酰基醛酮的反应性。可以通过边界轨道理论使观察到的区域特异性合理化。
• Et₂AlCl-Promoted Asymmetric Phenylseleno Group Transfer Radical Cyclization Reactions of Unsaturated β-Hydroxy Esters
  作者：Dan Yang、Qiang Gao、Bao-Fu Zheng、Nian-Yong Zhu

  DOI：10.1021/jo048322z

  日期：2004.12.1

  unsaturated α-phenylseleno β-hydroxy esters underwent radical cyclization in the presence of Et2AlCl in benzene with sunlamp irradiation at 25−30 °C to give mono- and bicyclic group-transferred products in an efficient and highly regioselective and diastereoselective manner. To rationalize the high diastereoselectivities observed in this reaction, we propose a model based on chelation control of the

  我们已经开发出一种不饱和β-羟基酯的不对称苯基硒基转移自由基环化的新方法。在Et 2存在下对各种不饱和α-苯基硒基β-羟基酯进行自由基环化在25-30°C的日光照射下，苯中的AlCl以有效，高度区域选择性和非对映选择性的方式生成单环和双环基团转移的产物。为了合理化此反应中观察到的高非对映选择性，我们提出了基于螯合控制就地形成的铝醇盐的模型。我们设计了一种制备手性自由基前体的通用方法，从中我们获得了高度光学纯的单环和双环基团转移产物。我们正式的（-）-wilforonide的全合成证明了该方法的合成优势。本文介绍了通过1,2-不对称诱导发生的立体选择性基团转移自由基环化的第一个例子。