Amido-Bridged Cu<sub>2</sub>N<sub>2</sub> Diamond Cores that Minimize Structural Reorganization and Facilitate Reversible Redox Behavior between a Cu<sup>1</sup>Cu<sup>1</sup> and a Class III Delocalized Cu<sup>1.5</sup>Cu<sup>1.5</sup> Species
作者:Seth B. Harkins、Jonas C. Peters
DOI:10.1021/ja037364m
日期:2004.3.1
supported by an [SNS](-) ligand (1) ([SNS](-) = bis(2-tert-butylsulfanylphenyl)amido) has been prepared. This dicopper system exhibits a fully reversible one-electron redox process between a reduced Cu(1)Cu(1) complex, [[SNS][Cu]](2) (2), and a class III delocalized Cu(1.5)Cu(1.5) state, [[[SNS][Cu]](2)][B(3,5-(CF(3))(2)C(6)H(3))(4)] (3). Structural snapshots of both redox forms have been obtained
一种由 [SNS](-) 配体 (1) ([SNS](-) = 双 (2-叔丁基硫基苯基) 酰胺基) 支持的新型 Cu(2)N(2) 金刚石核心结构已制备。该双铜系统在还原的 Cu(1)Cu(1) 配合物 [[SNS][Cu]](2) (2) 和 III 类离域 Cu(1.5)Cu 之间表现出完全可逆的单电子氧化还原过程(1.5) 状态,[[[SNS][Cu]](2)][B(3,5-(CF(3))(2)C(6)H(3))(4)] (3) . 已获得两种氧化还原形式的结构快照,以揭示几乎没有整体结构重组。尽管如此,Cu...Cu 键距在氧化时会经历可观的压缩(约 0.13 A),从而在混合价态下提供 2.4724(4) A 的 Cu...Cu 键距,这与 Cu...几乎相同。在硫醇桥的细胞色素 c 氧化酶的 Cu(A) 位点的还原形式中观察到的 .Cu 距离。尽管 2 和 3 之间的结构重组明显较低,但