Et3SiOSiPhMe2 | 74828-10-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Et3SiOSiPhMe2
• 英文别名: dimethyl-phenyl-triethylsilyloxysilane
• CAS: 74828-10-7
• 化学式: C₁₄H₂₆OSi₂
• 分子量: 266.531
• InChiKey: BIBFEKKTSSOREQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.12
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 在 N,N-二甲基甲酰胺 、 molybdenum hexacarbonyl 作用下， 反应 5.0h， 生成 Et3SiOSiPhMe2
  参考文献：
  名称：

  通过硅烷金属催化还原 HCONR'2、R' = Me (DMF)、Et (DEF) 以生产 R'2NMe 和二硅氧烷：机制已揭开

  摘要：

  我们证明使用 Mo(CO)(6)、Mo(CO)(5)NMe(3) 和 (η(5)-C(5)H(5))Mn(CO)(3) 作为催化剂通过硅烷、R(3)SiH、N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 和 N,N-二乙基甲酰胺 (DEF) 的还原，我们可以观察、拦截和分离重要的甲硅烷氧基甲胺中间体 R(3)SiOCH( 2)NR'(2), R' = Me, Et, 第一次。在过量 DMF 存在下，这种中间体与多种硅烷发生热反应，在没有金属催化剂的情况下形成相应的二硅氧烷。我们还表明，锗氢化物，Et(3)GeH 和 Bu(3)GeH，也减少 DMF 以形成三甲胺和相应的 digermoxane，但没有观察到中间体 R(3)GeOCH(2)NMe(2)。Bu(3)SnH 减少 DMF，但随着 Bu(3)SnOSnBu(3) 的低产率（但没有 Bu(3)SnOCH(2)NMe(2)）获得了显着的副产物，包括

  DOI：

  10.1021/ja2101246

文献信息

• Metal-free hydrogen evolution cross-coupling enabled by synergistic photoredox and polarity reversal catalysis
  作者：Jilei Cao、Xiaona Yang、Lishuang Ma、Kanghui Lu、Rong Zhou

  DOI：10.1039/d1gc02805g

  日期：——

  photocatalytic hydrogen evolution cross-coupling reactions where a proton reduction cocatalyst such as a cobalt complex is generally required. Mechanistically, a silyl cation intermediate is generated to facilitate the cross-coupling reaction, which therefore represents an unprecedented approach for the generation of silyl cation via visible-light photoredox catalysis.

  光氧化还原和极性反转催化的协同组合使硅烷与 H 2的析氢交叉偶联成为可能O、醇、酚和硅烷醇，它们分别以中等至极好的收率提供相应的硅烷醇、单甲硅烷基醚和二甲硅烷基醚。在仅存在有机光催化剂 4-CzIPN 和硫醇 HAT 催化剂的情况下，Si-H 和 O-H 的脱氢交叉偶联顺利进行，底物范围广，官能团相容性好，不需要任何金属、外部氧化剂和质子还原剂，这与之前报道的光催化析氢交叉偶联反应不同，后者通常需要质子还原助催化剂，如钴络合物。从机制上讲，生成甲硅烷基阳离子中间体以促进交叉偶联反应，因此代表了一种前所未有的生成甲硅烷基阳离子的方法通过可见光光氧化还原催化。
• DMF-activated chlorosilane chemistry: Molybdenum-catalyzed reactions of R3SiH, DMF and R′3SiCl to initially form R′3SiOSiR′3 and R3SiCl
  作者：Paulina E. Gonzalez、Hemant K. Sharma、Keith H. Pannell

  DOI：10.1016/j.ica.2017.06.010

  日期：2017.9

  The room temperature reactions between R3SiH (R-3 = Et-3, PhMe2, Ph2Me) and R'3SiCl (R'(3)= Me-3, PhMe2, Ph2Me), with an excess of dimethylformamide (DMF) in the presence of (Me3N) Mo(CO)(5) as a catalyst, result in the initial formation of R3SiCl, R'3SiOSiR'(3) and Me3N as detected by Si-29, C-13, H-1 NMR spectroscopy and GC/MS. As the reaction proceeds, the more so if the reaction temperature is raised, mixed disiloxanes R3SiOSiR'(3) and ultimately lesser amounts of R3SiOSiR3 may be detected. A mechanism involving the activation of chlorosilanes by the nucleophilic DMF is proposed to produce transient imminium siloxy ion pairs, [Me2N=CHCl](+)[R'3SiO] reversible arrow [Me2N=CH(OSiR'(3))]Cl+ which react with R3SiH to form Me2NCH2OSiR'(3) and R3SiCl. A secondary reaction of Me2NCH2OSiR'(3) with R'3SiCl produces the symmetrical disiloxane R'3SiOSiR'(3) and ClCH2NMe2. The final stage of the reaction is the reduction of ClCH2NMe2 by R3SiH, a reaction which is reported for the first time. The newly created chlorosilane R3SiCl can become involved in the initial DMF activation chemistry thereby forming the other disiloxanes observed as the reaction proceeds. (C) 2017 Elsevier B.V. All rights reserved.