methyl 1,5-dimethylindole-3-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl 1,5-dimethylindole-3-carboxylate
• 英文别名: Methyl 1,5-dimethylindole-3-carboxylate
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₂
• 分子量: 203.241
• InChiKey: GUKDMQXIRSTUBG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  31.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1,5-dimethylindole-3-carboxylate 在 甲醇 、 sodium hydroxide 作用下， 生成 1,5-dimethyl-1H-indole-3-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Construction of indoloquinolinones via Pd(II)-catalyzed tandem C C/C N bond formation: application to the total synthesis of isocryptolepine

  摘要：

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.11.008
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-[N-(2-iodo-4-methylphenyl)-N-methylamino]propionate 在 potassium phosphate 、 四(三苯基膦)钯 、 苯酚 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以66%的产率得到methyl 1,5-dimethylindole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  控制（2-碘代苯胺基）羰基化合物在Pd催化的环化反应中的化学选择性

  摘要：

  通过广泛的实验计算（DFT）研究已经探索了控制钯催化（2-碘代苯胺基）羰基化合物的化学选择性的因素。结果发现，该工艺的选择性，即，稠合的六元相对于五元环，可以通过初始反应物，反应条件和添加剂的适当选择被控制的形成。因此，酯或酰胺产生通过亲核加成过程酮，而另外的PhO的-离子通过α-芳基化反应导致二氢吲哚的形成。相反，在苯酚存在下，相应的酮反应物产生两种反应产物的混合物，其比例取决于所用的碱。这些过程的结果可以通过形成常见的四元的palladacycle中间体来解释，从该中间体中发生竞争性亲核加成和α-芳基化反应。苯酚在此过程中的显着作用使α-芳基化反应更容易，促进了烯醇配合物的形成，烯醇配合物通过烯醇部分的羟基与苯氧基配体的氧原子之间的分子内氢键得以稳定。而且，

  DOI：

  10.1002/chem.201102811

文献信息

• Enantioselective Dearomatization of Indoles via SmI₂-Mediated Intermolecular Reductive Coupling with Ketones
  作者：Wen-Yun Zhang、Hu-Chong Wang、Ye Wang、Chao Zheng、Shu-Li You

  DOI：10.1021/jacs.3c01994

  日期：2023.5.10

  Samarium diiodide (SmI2) mediated reductive coupling reactions are powerful methods for the construction of carbon–carbon bond in organic synthesis. Despite the extensive development in recent decades, successful examples of the corresponding asymmetric reactions remained scarce, probably due to the involvement of highly reactive radical intermediates. In this Article, we report an enantioselective

  二碘化钐 (SmI 2 ) 介导的还原偶联反应是有机合成中构建碳-碳键的有效方法。尽管近几十年来取得了广泛的发展，但相应的不对称反应的成功例子仍然很少，这可能是由于高反应性自由基中间体的参与。在这篇文章中，我们报告了通过 SmI 2进行的吲哚的对映选择性脱芳构化-介导的与酮的分子间还原偶联。利用手性三齿氨基二醇配体支持的钐还原剂，可以轻松合成带有两个连续立体异构中心的二氢吲哚分子，产率高（高达 99%）且立体选择性高（高达 99:1 er 和 >20:1 dr）。结合实验和计算研究表明，从手性钐还原剂到每个底物的平行单电子转移允许以对映选择性方式进行自由基-自由基重组，这是 SmI 2介导的还原偶联反应中独特的机制场景。
• Synthesis of Indole-3-carboxylic Acid Derivatives by Pd(0)-Catalyzed Intramolecular α-Arylation of β-(2-Iodoanilino) Esters
  作者：Daniel Solé、Olga Serrano

  DOI：10.1021/jo800034m

  日期：2008.3.1

  beta-(2-Iodoanilino) esters undergo intramolecular alpha-arylation in the presence of Pd(PPh3)(4) and potassium phenoxide. The reaction is a useful methodology for the preparation of indole-3-carboxylic acid ester derivatives.
• Hirano, Satoshi; Akai, Ritsuko; Shinoda, Yoshihiko, Heterocycles, 1995, vol. 41, # 2, p. 255 - 258
  作者：Hirano, Satoshi、Akai, Ritsuko、Shinoda, Yoshihiko、Nakatsuka, Shin-ichi

  DOI：——

  日期：——
• Construction of indoloquinolinones via Pd(II)-catalyzed tandem C C/C N bond formation: application to the total synthesis of isocryptolepine
  作者：Xuebing Chen、Peng Sun、Jinyi Xu、Xiaoming Wu、Lingyi Kong、Hequan Yao、Aijun Lin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.11.008

  日期：2014.12
• Control over the Chemoselectivity of Pd-Catalyzed Cyclization Reactions of (2-Iodoanilino)carbonyl Compounds
  作者：Daniel Solé、Israel Fernández、Miguel A. Sierra

  DOI：10.1002/chem.201102811

  日期：2012.5.29

  The factors that control the chemoselectivity of palladium‐catalyzed cyclization reactions of (2‐iodoanilino)carbonyl compounds have been explored by an extensive experimental computational (DFT) study. It was found that the selectivity of the process, that is, the formation of fused six‐ versus five‐membered rings, can be controlled by the proper selection of the initial reactant, reaction conditions

  通过广泛的实验计算（DFT）研究已经探索了控制钯催化（2-碘代苯胺基）羰基化合物的化学选择性的因素。结果发现，该工艺的选择性，即，稠合的六元相对于五元环，可以通过初始反应物，反应条件和添加剂的适当选择被控制的形成。因此，酯或酰胺产生通过亲核加成过程酮，而另外的PhO的-离子通过α-芳基化反应导致二氢吲哚的形成。相反，在苯酚存在下，相应的酮反应物产生两种反应产物的混合物，其比例取决于所用的碱。这些过程的结果可以通过形成常见的四元的palladacycle中间体来解释，从该中间体中发生竞争性亲核加成和α-芳基化反应。苯酚在此过程中的显着作用使α-芳基化反应更容易，促进了烯醇配合物的形成，烯醇配合物通过烯醇部分的羟基与苯氧基配体的氧原子之间的分子内氢键得以稳定。而且，