乙基(2,4-二甲基苯基)(氧代)乙酸酯 | 80120-33-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 乙基(2,4-二甲基苯基)(氧代)乙酸酯
• 英文名称: ethyl 2-(2,4-dimethylphenyl)-2-oxoacetate
• 英文别名: ethyl 2,4-dimethylbenzoylformate
• CAS: 80120-33-8
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: FMYSICOONSJFBX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.2±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.085±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2918300090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙基(2,4-二甲基苯基)(氧代)乙酸酯 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 生成 2-(2,4-dimethylphenyl)-2-oxoacetic acid
  参考文献：
  名称：

  单齿瞬态导向基团促进 Pd 催化的 α-酮酯的直接邻 C-H 芳基化和氯化三步合成氯吡格雷外消旋体

  摘要：

  通过使用单齿瞬时导向基团策略和钯催化的组合，成功地实现了 α-酮酯的前所未有的直接邻位C-H 芳基化和氯化。原位形成的亚胺将α-酮酯的双齿配位模式改变为单齿配位，从而实现邻位C-H活化。重要的是，由乙酸根阴离子桥接的关键双核环钯中间体通过 X 射线衍射得到了明确的特征，这有力地支持了所提出的机制。实用性进一步描述为通过随后的两步衍生化轻松获得口服抗血小板药物氯吡格雷消旋体。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2022.132980
• 作为产物：
  描述：

  草酰氯单乙酯 、 间二甲苯 在 aluminum (III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以83%的产率得到乙基(2,4-二甲基苯基)(氧代)乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  单齿瞬态导向基团促进 Pd 催化的 α-酮酯的直接邻 C-H 芳基化和氯化三步合成氯吡格雷外消旋体

  摘要：

  通过使用单齿瞬时导向基团策略和钯催化的组合，成功地实现了 α-酮酯的前所未有的直接邻位C-H 芳基化和氯化。原位形成的亚胺将α-酮酯的双齿配位模式改变为单齿配位，从而实现邻位C-H活化。重要的是，由乙酸根阴离子桥接的关键双核环钯中间体通过 X 射线衍射得到了明确的特征，这有力地支持了所提出的机制。实用性进一步描述为通过随后的两步衍生化轻松获得口服抗血小板药物氯吡格雷消旋体。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2022.132980

文献信息

• Syntheses of Aryl Glyoxylate. I. The Reaction of Alkyl Dichloro(alkoxy)acetates with Aromatics in the Presence of Lewis Acid
  作者：Osamu Itoh、Takayoshi Nagata、Isamu Nomura、Tetsuya Takanaga、Toshio Sugita、Katsuhiko Ichikawa

  DOI：10.1246/bcsj.57.810

  日期：1984.3

  Ethyl dichloro(ethoxy)acetate (1) and methyl dichloro(methoxy)acetate (2) were characterized. The reaction of 1 and 2 with aromatics in the presence of AlCl3 gave a considerable yield of aromatic α-keto ester. The aromatics included mono- and polymethylbenzene and anisol. The reaction was studied under various conditions and the results were compared with the acylation by ethoxalyl or methoxalyl chloride

  表征了二氯（乙氧基）乙酸乙酯（1）和二氯（甲氧基）乙酸甲酯（2）。1 和 2 与芳烃在 AlCl3 存在下的反应产生了相当大的芳族 α-酮酯。芳烃包括单和多甲苯和苯甲醚。在各种条件下研究了该反应，并将结果与​​乙二酰氯或甲乙二酰氯的酰化进行了比较。还讨论了反应机理。
• 9-苯胺芴-9-羧酸酯类化合物及其制备方法
  申请人：武汉理工大学

  公开号：CN111807977B

  公开（公告）日：2022-11-04

  本发明涉及一种9‑苯胺芴‑9‑羧酸酯类化合物及其制备方法。以苯甲酰甲酸酯类化合物Ⅰ、碘苯类化合物Ⅱ和苯胺类化合物Ⅲ为起始原料，以六氟异丙醇为溶剂，以Pd(OAc)2和三氟乙酸为催化剂，以三氟乙酸银为氧化剂，经一步偶联关环反应制得了目标产物9‑苯胺芴‑9‑羧酸酯类化合物。本发明方法具有反应步骤简单、反应条件温和、产物分离提纯方法简单高效、副产物很少、排放废物少等优点，并且产物的产率可观、纯度很高。
• One-Pot Tandem Assembly of Amides, Amines, and Ketones: Synthesis of C4-Quaternary 3,4- and 1,4-Dihydroquinazolines
  作者：Molly V. Campbell、Alexei V. Iretskii、R. Adam Mosey

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01308

  日期：2020.9.4

  the synthesis of diverse C4-quaternary 3,4-dihydroquinazolines from amides, amines, and ketones has been developed. The one-pot reaction involves successive triflic anhydride mediated amide dehydration, ketimine addition, and Pictet–Spengler-like cyclization processes and affords products in up to 92% yield. Conversion of 3,4-dihydroquinazolines to the corresponding 1,4-dihydroquinazolines via a two-step

  已开发了一种从酰胺，胺和酮合成多种C4-季3,4-二氢喹唑啉的多组分串联组装程序。一锅式反应涉及连续的三氟甲磺酸酐介导的酰胺脱水，酮亚胺添加和Pictet-Spengler样环化过程，可提供高达92％的收率的产品。还描述了通过两步N1脱烷基和区域选择性N3官能化方案将3,4-二氢喹唑啉转化为相应的1,4-二氢喹唑啉，包括所观察到的区域选择性的计算原理。
• Condensation of 1,2-dicarbonyl compounds with modified Huisgen zwitterions: synthesis of<i>N</i>-aryl–<i>N</i>-acyl hydrazones
  作者：Jialin Liu、Jilei Cao、Rongfang Liu、Ruifeng Li、Yan Qiao、Rong Zhou

  DOI：10.1039/c9ob02508a

  日期：——

  compounds such as aroylformates, α-diketones, and isatins with arylazocarboxylates has been developed for a facile synthesis of N-aryl-N-acyl hydrazones in moderate to excellent yields under very mild conditions. Mechanistic investigation based on 31P NMR tracking experiments unveils that the reaction is initiated with the in situ formation of the modified Huisgen zwitterions from arylazocarboxylates and PPh3

  已开发了膦介导的1,2-二羰基化合物（如芳酰基甲酸酯，α-二酮和异丁烷）与芳基偶氮羧酸酯的脱氧缩合反应，可在非常温和的条件下以中等至优异的产率轻松合成N-芳基-N-酰基。基于31P NMR跟踪实验的机理研究表明，该反应是由芳基偶氮羧酸盐和PPh3原位形成改性的惠氏两性离子而引发的，并通过氮到氮酯基团的迁移过程进行。这项研究也代表了对衍生自芳基偶氮羧酸盐的改性的惠氏两性离子对亲电子试剂（例如1,2-二羰基化合物）的反应模式的首次探索。
• 一种9-羟基芴-9-羧酸酯类化合物的简易制备 方法
  申请人：武汉理工大学

  公开号：CN111718262B

  公开（公告）日：2021-08-24

  本发明涉及一种9‑羟基芴‑9‑羧酸酯类化合物的简易制备方法，以苯甲酰甲酸酯类化合物Ⅰ和碘苯类化合物Ⅱ为原料，在Pd(OAc)2和三氟乙酸的催化下，以三氟乙酸银作为氧化剂，以2‑氟‑5‑三氟甲基苯胺作为配体通过关环反应制得。相对于现有方法具有以下优点：1、反应原料容易通过经典反应合成得到；2、反应简便易于操作，一步即可得到目标产物，反应副产物很少，排放废物少，且产品直接用柱层析法提纯，无需使用强酸或强碱进行后处理，大大减轻对环境的压力，纯化效果佳，产率可达60～90％；3、反应拓展性强，提供了新的合成9‑羟基芴‑9‑羧酸酯类化合物的方法，能够合成之前未曾合成出来的化合物。