diethyl 2-(pyridin-4-yl)malonate | 80562-88-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: diethyl 2-(pyridin-4-yl)malonate
• 英文别名: diethyl 2-(4-pyridinyl)malonate；diethyl 2-(4-pyridyl)malonate；diethyl 2-pyridin-4-ylpropanedioate
• CAS: 80562-88-5
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₄
• 分子量: 237.255
• InChiKey: HWYBMGUNWYDSPJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  65.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(pyridin-4-yl)malonate 在 sodium hydride 、 Selectfluor 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  手性叔烷基卤化物的统一和不对称方法

  摘要：

  对映体富集的叔烷基卤化物普遍存在于生物活性分子中，可作为通用合成中间体来构建复杂结构。虽然常规获得这些基序通常取决于立体选择性碳-卤素或碳-碳键形成反应，但相比之下，使用卤代和前手性四取代碳的不对称方法在很大程度上难以捉摸。在这里，我们报告了一套具有脯氨醇或哌啶醇衍生的四齿配体的双核锌催化剂可以将大量容易获得的卤代丙二酸酯还原为α-卤代-β-羟基酯。这些多官能化的叔烷基氟化物、氯化物和溴化物被证明是氟化药物类似物和多卤化单萜的有用中间体。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c12404
• 作为产物：
  描述：

  2-(2',6'-Dimethyl-4'-oxo-4H,4'H-[1,1']bipyridinyl-4-yl)-malonic acid diethyl ester 在 偶氮二异丁腈 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 40.0h， 以83%的产率得到diethyl 2-(pyridin-4-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  N – N个连接的杂环的合成应用。第16部分。与p K a 7–14衍生的碳负离子与四氟硼酸N-（2,6-二甲基-4-氧杂吡啶-1-基）吡啶鎓之间的反应：4-取代吡啶的合成和吡啶开环的观察反应

  摘要：

  负碳离子，从碳酸（5）位于在p衍生ķ一个范围7-14，区域专一性添加到吡啶鎓γ位上在Ñ-（2,6-二甲基-4-氧代吡啶-1-基）吡啶鎓四氟硼酸酯（4），得到1,4-二氢加合物（6）。尽管某些中间体可以成功裂解，得到4-取代的吡啶（7），但显然由于存在痕量水，其他中间体在相似条件下还原为碳酸（5）。然而，衍生自丙二腈和氰基乙酸乙酯的阴离子会由于在吡啶鎓α位上的侵蚀而产生开环产物（9），而氰基酯在–30°C时主要产生1,4-加合物，这种情况会恢复在室温下加入到开环化合物中。提供了此异常行为的解释。

  DOI：

  10.1039/p19810002835

文献信息

• An efficient method for the preparation of mono α-aryl derivatives of diethyl malonate and ethyl cyanoacetate using ethyl-1-imidazole carbamate (EImC)
  作者：Manoranjan Behera、R. Venkat Ragavan、M. Sambaiah、Balaiah Erugu、J. Rama Krishna Reddy、K. Mukkanti、Satyanarayana Yennam

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.12.067

  日期：2012.2

  An efficient method for the synthesis of mono α-aryl derivatives of diethyl malonate and ethyl cyanoacetate using ethyl-1-imidazole carbamate (EImC) has been described. Using this method many sterically hindered and highly substituted mono α-aryl derivatives of diethyl malonate and ethyl cyanoacetate were synthesized in high yield.

  已经描述了使用-1-咪唑氨基甲酸乙酯（EImC）合成丙二酸二乙酯和氰基乙酸乙酯的单α-芳基衍生物的有效方法。用这种方法可以高产率地合成许多位阻和高度取代的丙二酸二乙酯和氰基乙酸乙酯的单α-芳基衍生物。
• OXIDATIVE COUPLING OF ARYL BORON REAGENTS WITH SP3-CARBON NUCLEOPHILES, AND AMBIENT DECARBOXYLATIVE ARYLATION OF MALONATE HALF-ESTERS VIA OXIDATIVE CATALYSIS
  申请人：The Governors of the University of Alberta

  公开号：US20180186721A1

  公开（公告）日：2018-07-05

  Described herein are methods of oxidative coupling of aryl boron reagents with sp 3 -carbon nucleophiles, and ambient decarboxylative arylation of malonate half-esters via oxidative catalysis.

  本文描述了一种利用氧化偶联芳基硼试剂与sp3-碳亲核试剂进行反应的方法，以及通过氧化催化实现马隆酸半酯的环境脱羧芳基化。
• Oxidative Coupling of Aryl Boron Reagents with sp³-Carbon Nucleophiles: The Enolate Chan-Evans-Lam Reaction
  作者：Patrick J. Moon、Heather M. Halperin、Rylan J. Lundgren

  DOI：10.1002/anie.201510558

  日期：2016.1.26

  Reported is a versatile new oxidative method for the arylation of activated methylene species. Under mild reaction conditions (RT to 40 °C), Cu(OTf)2 mediates the selective coupling of functionalized aryl boron species with a variety of stabilized sp3‐nucleophiles. Tertiary malonates and amido esters can be employed as substrates to generate quaternary centers. Complementing either traditional cross‐coupling

  报道了一种用于活化的亚甲基物质的芳基化的通用的新氧化方法。在温和的反应条件下（室温至40°C），Cu（OTf）2介导功能化的芳基硼物种与各种稳定的sp 3-亲核试剂的选择性偶联。丙二酸叔丁酯和酰胺基酯可用作底物以生成四元中心。作为传统交叉偶联或S N Ar方案的补充，在卤素亲电试剂（包括芳基溴化物和碘化物）存在下，该转化过程具有化学选择性。带有酰胺基，磺酰基基和膦酰基基团的底物不适合在温和的Hurtley型条件下偶联，是合适的反应伙伴。
• A Bifunctional Reagent Designed for the Mild, Nucleophilic Functionalization of Pyridines
  作者：Patrick S. Fier

  DOI：10.1021/jacs.7b05414

  日期：2017.7.19

  the direct functionalization of pyridines. These reactions occur under mild conditions and exhibit broad functional group tolerance, enabling the late-stage functionalization of drug-like molecules. The reagent can be easily prepared on large scale from inexpensive reagents, and reacts in the title reaction with acetonitrile, sodium chloride, and sodium methanesulfonate as the sole byproducts. Although

  本文报道了一种用于吡啶直接官能化的试剂的设计和应用。这些反应发生在温和的条件下，表现出广泛的官能团耐受性，使类药物分子的后期功能化成为可能。该试剂可以很容易地由廉价试剂大规模制备，在标题反应中与乙腈、氯化钠和甲磺酸钠反应，作为唯一的副产物。虽然本通讯主要关注与氰化物作为亲核试剂的反应，但与其他亲核试剂的初步实验预示了这种方法的广泛合成效用。
• A Versatile Approach for the Synthesis of Thiobarbiturate Analogues
  作者：Xiaokun Zhou、Ling-Yan Chen、Zhihua Sun

  DOI：10.1002/jhet.2413

  日期：2016.1

  A variety of 5‐substituted thiobarbiturates can be efficiently prepared in moderate to good yields. This protocol is broadly applicable and versatile, starting from substituted malonates and thiourea.

  可以高效地制备各种5-取代的硫代巴比妥酸酯，且产率中等。从取代的丙二酸酯和硫脲开始，该方案具有广泛的适用性和通用性。