1-(methoxymethoxy)tricyclo<3.3.1.1^3,7>decane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(methoxymethoxy)tricyclo<3.3.1.1^3,7>decane
• 英文别名: 1-(methoxymethoxy)adamantine；1-(Methoxymethoxy)adamantane
• 化学式: C₁₂H₂₀O₂
• 分子量: 196.29
• InChiKey: VRVCVOVGJKMAKK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(methoxymethoxy)tricyclo<3.3.1.1^3,7>decane 在 1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯 、 Selectfluor 、 10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸盐 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以51%的产率得到1-氟金刚烷
  参考文献：
  名称：

  叔醚的可预测的位点选择性自由基氟化

  摘要：

  在本交流中，我们公开了通过协同光催化和有机催化实现的，易于获得的叔烷基醚的无金属和位点选择性自由基氟化的第一个例子。这种催化组合允许在温和条件下，即使在存在竞争性反应位点的情况下，也可以对叔CO键进行独家氟化。出色的官能团耐受性可通过复杂分子的后期修饰提供有价值的位阻烷基氟化物。叔烷基醚在自由基氟化中的成功使用增强了可以衍生自天然丰富醇的脂肪族氟化物的结构多样性。

  DOI：

  10.1007/s11426-019-9636-8
• 作为产物：
  描述：

  二甲醇缩甲醛 、 1-金刚烷醇 在 zirconyl triflate 作用下， 反应 0.33h， 以95%的产率得到1-(methoxymethoxy)tricyclo<3.3.1.1^3,7>decane
  参考文献：
  名称：

  可重复使用的ZrO（OTf）2在无溶剂条件下催化的醇和酚的高效选择性甲氧基甲基化

  摘要：

  摘要在室温下，在催化量的ZrO（OTf）2存在下，用甲醛二甲基乙缩醛将不同的伯醇，仲醇和叔醇有效地转化为其相应的甲氧基甲基醚。酚也通过该催化体系被甲氧基甲基化。使用该催化体系的优点是反应时间短，催化剂制备容易，产物收率高，无溶剂条件，对醇和酚的适用性以及催化剂的可重复使用性。 图形概要

  DOI：

  10.1007/s00706-010-0310-8

文献信息

• A Mild and Versatile Method for the Synthesis of Alkyl Ethers from Methoxymethyl Ethers and Application to the Preparation of Sterically Crowded Ethers
  作者：Yutaka Minamitsuji、Atsuhisa Kawaguchi、Ozora Kubo、Yoshifumi Ueyama、Tomohiro Maegawa、Hiromichi Fujioka

  DOI：10.1002/adsc.201200290

  日期：2012.7.9

  A mild and divergent route for the synthesis of alkyl ethers from methoxymethyl (MOM) and methoxyethyl (ME) ether derivatives via pyridinium‐type salt intermediates has been developed. The addition of organocuprates to the salts afforded the corresponding alkyl ethers, including highly crowded ones, in high yields even in the presence of acid‐ or base‐sensitive functional groups.

  通过吡啶鎓盐类中间体，从甲氧基甲基（MOM）和甲氧基乙基（ME）醚衍生物合成烷基醚的温和而多样化的路线已被开发出来。向盐中添加有机铜盐即使在对酸或碱敏感的官能团存在的情况下，也能以高收率获得相应的烷基醚，包括高度拥挤的烷基醚。
• P4VPy–CuO nanoparticles as a novel and reusable catalyst: application at the protection of alcohols, phenols and amines
  作者：Farhad Shirini、Abdollah Fallah-Shojaei、Masoumeh Abedini、Laleh Samavi

  DOI：10.1007/s13738-016-0887-x

  日期：2016.9

  P4VPy–CuO nanoparticles were synthesized using ultrasound irradiations. Relevant properties of the synthesized nanoparticles were investigated by X-ray diffraction, scanning electron microscopy, transmission electron microscopy and Fourier transform infrared spectroscopy. After identification, the prepared reagent was used for the promotion of different types of protection reactions of alcohols, phenols and amines. Easy workup, short reaction times, excellent yields, relatively low cost and reusability of the catalyst are the striking features of the reported methods.

  采用了超声波辐照法合成了P4VPy–CuO纳米粒子。通过X射线衍射、扫描电子显微镜、透射电子显微镜和傅里叶变换红外光谱对合成的纳米粒子的相关性质进行了研究。在鉴定之后，制备的试剂被用于促进不同类型的醇、酚和胺的保护反应。操作简便、反应时间短、产率高、成本相对较低以及催化剂的重复使用性是所报道方法的显著特点。
• Synergistic Catalysis for the Umpolung Trifluoromethylthiolation of Tertiary Ethers
  作者：Wentao Xu、Junyang Ma、Xiang-Ai Yuan、Jie Dai、Jin Xie、Chengjian Zhu

  DOI：10.1002/anie.201805927

  日期：2018.8.6

  alkyl ethers has been developed, achieving the challenging tertiary C(sp3)–SCF3 coupling under redox‐neutral conditions. The synergism of organophotocatalyst 4CzIPN and BINOL‐based phosphorothiols can site‐selectively cleave tertiary sp3 C(sp3)–O ether bonds in complex molecules initiated by a polarity‐matching hydrogen‐atom‐transfer (HAT) event. The incorporation of several competing benzylic and methine

  已经开发出第一个无过渡金属，特定位点的叔烷基醚的三氟甲基硫代三氟甲基硫醇化反应，实现了在氧化还原-中性条件下具有挑战性的叔C（sp 3）-SCF 3偶联。有机光催化剂4CzIPN和基于BINOL的硫代硫醇的协同作用可以在极性匹配的氢原子转移（HAT）事件引发的复杂分子中选择性地裂解叔sp 3 C（sp 3）-O醚键。几个竞争性苄基和次甲基C（sp 3的合并烷基醚中的）-H键对区域选择性影响很小。还已经实现了对CO键的选择性二氟甲基硫醇化。这不仅代表了三氟甲基硫醇化的重要一步，而且是不对称叔烷基醚的位点选择性C-O键功能化的一种有前途的手段。
• Scandium trifluoromethanesulfonate as a recyclable catalyst for efficient methoxymethylation of alcohols
  作者：Babak Karimi、Leyla Ma'mani

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01481-3

  日期：2003.8

  Scandium triflate [Sc(OTf)3] has been found to be a recyclable catalyst for mild highly efficient methoxymethylation of a variety of alcohols using formaldehyde dimethyl acetal (FDMA).

  已发现三氟甲磺酸[[Sc（OTf）3 ]是可回收的催化剂，可使用甲醛二甲基乙缩醛（FDMA）对各种醇进行轻度高效的甲氧基甲基化。
• Melamine Trisulfonic Acid (MTSA): A New Efficient Catalyst for the Chemoselective Methoxymethylation of Alcohols
  作者：Farhad Shirini、Mohammad Ali Zolfigol、Jalal Albadi

  DOI：10.1080/00397910903026707

  日期：2010.2.26

  Melamine trisulfonic acid, which is easily prepared by the reaction of melamine with neat chlorosulfonic acid, is able to efficiently catalyze the chemoselective methoxymethylation of alcohols with dimethoxymethane (DMM). All reactions were performed under mild and completely heterogeneous reaction conditions in good to high yields.

  三聚氰胺三磺酸很容易通过三聚氰胺与纯氯磺酸反应制备，能够有效地催化醇与二甲氧基甲烷（DMM）的化学选择性甲氧基甲基化。所有反应均在温和且完全非均相的反应条件下以良好至高产率进行。