5-碘戊醛 | 49540-03-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 5-碘戊醛
• 英文名称: 5-iodopentanal
• CAS: 49540-03-6
• 化学式: C₅H₉IO
• 分子量: 212.03
• InChiKey: ZOZQYWKGKLXGMK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  205.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.666±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-碘戊醛 在 三正丁基氢锡 二苯基二硒醚 、 N,N-二异丙基乙胺 、 1,1'-偶氮(氰基环己烷) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 环戊酮肟
  参考文献：
  名称：

  Carbocyclization by Radical Closure onto O-Trityl Oximes:  Dramatic Effect of Diphenyl Diselenide

  摘要：

  O-Trityl oximes of 5- and 6-iodoaldehydes undergo radical cyclization to produce oximes when treated in refluxing tetrahydrofuran (THF) with Bu3SnH, 1,1'-azobis(cyclohexanecarbonitrile), i-Pr2NEt, and diphenyl diselenide (PhSeSePh).

  DOI：

  10.1021/ja067117t
• 作为产物：
  描述：

  四氢吡喃 在 三氟化硼乙醚 、 pyridinium chlorochromate 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 5-碘戊醛
  参考文献：
  名称：

  通过跨环化策略的简明全合成（±）-头孢他辛：简便的还原性氧-纳扎罗夫环化反应的发展

  摘要：

  从二氧戊环酮衍生物15通过转环策略已实现了（±）-头孢他辛（1）的简明全合成。关键的转化是如上所述的简便的还原性氧-纳扎罗夫环化反应，大概涉及束缚的1,2-氧化戊二烯基阳离子种类7a或7b，它代表了氧-纳扎罗夫环化反应的新变体，并构成了有效的，区域特异性和立体特异性在轻度氢化物还原条件下的5-羟基环戊烯酮环化方案。

  DOI：

  10.1021/ol201390r

文献信息

• Bis(pyridine)iodonium Tetrafluoroborate (IPy2BF4): A Versatile Oxidizing Reagent
  作者：José Barluenga、Francisco González-Bobes、Marcelo C. Murguía、Sreenivasa R. Ananthoju、José M. González

  DOI：10.1002/chem.200400136

  日期：2004.9.6

  The use of bis(pyridine)iodonium tetrafluoroborate (IPy(2)BF(4)) as an oxidizing agent towards different types of alcohols is reported. The observed reactivity involves different reaction pathways, as a function both of the structures of the starting materials and of the experimental conditions. Interestingly, the title iodine-containing compound is capable of a tuneable reaction with simple cycloalkanols

  据报道，使用双（吡啶）碘化四氟硼酸盐（IPy（2）BF（4））作为对不同类型醇的氧化剂。观察到的反应性涉及不同的反应途径，这取决于原料的结构和实验条件。有趣的是，标题含碘的化合物能够与简单的环烷醇进行可调反应，从而提供对ω-碘羰基化合物或酮的直接和选择性的通路，而氧化电位是以前未报道和化学选择的范围。此外，还建立了通过容易进行的实验程序从伯醇制备醛和酯的合适条件。环烷醇的β断裂反应和伯，
• Asymmetric Reductive Carbocyclization Using Engineered Ene Reductases
  作者：Kathrin Heckenbichler、Anna Schweiger、Lea Alexandra Brandner、Alexandra Binter、Marina Toplak、Peter Macheroux、Karl Gruber、Rolf Breinbauer

  DOI：10.1002/anie.201802962

  日期：2018.6.11

  bearing an electron‐withdrawing group, for example, a carbonyl group. This asymmetric reduction has been exploited for biocatalysis. Going beyond its canonical function, we show that members of this enzyme family can also catalyze the formation of C−C bonds. α,β‐Unsaturated aldehydes and ketones containing an additional electrophilic group undergo reductive cyclization. Mechanistically, the two‐electron‐reduced

  来自老黄酶 (OYE) 家族的烯还原酶可还原带有吸电子基团（例如羰基）的 α,β-不饱和化合物中的 C=C 双键。这种不对称还原已被用于生物催化。除了其典型功能之外，我们还发现该酶家族的成员还可以催化 C−C 键的形成。含有额外亲电基团的 α,β-不饱和醛和酮会发生还原环化。从机制上讲，双电子还原酶辅因子 FMN 传递氢化物以生成烯醇化物中间体，该中间体与内部亲电子试剂发生反应。用非质子 Phe 或 Trp 单位点取代关键的 Tyr 残基有利于环化反应而不是自然还原反应。新的转化使得对映选择性合成手性环丙烷的效率高达 >99% 。
• Trialkylborane as an Initiator and Terminator of Free Radical Reactions. Facile Routes to Boron Enolates via α-Carbonyl Radicals and Aldol Reaction of Boron Enolates
  作者：Kyoko Nozaki、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1246/bcsj.64.403

  日期：1991.2

  variety of trialkylborane-induced reactions were examined for the preparation of the α-carbonyl radicals: (1) addition of alkyl radical to methyl vinyl ketone, (2) reduction of α-halo ketone, and (3) intramolecular radical addition to α,β-unsaturated carbonyl moiety. Trialkylborane reacted with α-carbonyl radicals to give boron enolates. The resulting boron enolates were efficiently trapped by carbonyl

  检查了各种三烷基硼烷诱导的反应以制备 α-羰基自由基：（1）烷基自由基与甲基乙烯基酮的加成，（2）α-卤代酮的还原，以及（3）分子内自由基加成到 α ,β-不饱和羰基部分。三烷基硼烷与α-羰基反应生成硼烯醇化物。所得硼烯醇化物被羰基化合物有效捕获，以良好的收率得到 β-羟基酮。
• Asymmetric Aminalization via Cation-Binding Catalysis
  作者：Sang Yeon Park、Yidong Liu、Joong Suk Oh、Yoo Kyung Kweon、Yong Bok Jeong、Mengying Duan、Yu Tan、Ji-Woong Lee、Hailong Yan、Choong Eui Song

  DOI：10.1002/chem.201703800

  日期：2018.1.24

  Asymmetric cation‐binding catalysis, in principle, can generate “chiral” anionic nucleophiles, where the counter cations are coordinated within chiral environments. Nitrogen nucleophiles are intrinsically basic, therefore, its use as nucleophiles is often challenging and limiting the scope of the reaction. Particularly, a formation of configurationally labile aminal centers with alkyl substituents

  原则上，不对称阳离子结合催化可生成“手性”阴离子亲核试剂，其中反阳离子在手性环境中进行配位。氮亲核试剂本质上是碱性的，因此，将其用作亲核试剂通常具有挑战性，并限制了反应的范围。特别地，由于亲电子底物的烯胺/亚胺平衡，具有烷基取代基的构型不稳定的缩醛中心的形成已经是一个艰巨的挑战。在此，我们报道了邻苯二甲酰亚胺钾与Boc保护的烷基和芳基取代的α-酰胺基砜的对映选择性亲核加成反应。在温和的反应条件下，原位生成的亚胺与氮亲核体平稳反应，生成对映体，对映体选择性良好。此外，
• New masked δ-lithiocarbonyl compounds: preparation and synthetic applications
  作者：Juan F. Gil、Diego J. Ramón、Miguel Yus

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80409-9

  日期：1993.5

  (1a–c) or 2-(4-chlorobutyl)-2-ethyl-1,3-dithiane (1d) with an excess of lithium powder and a catalytic amount of naphthalene (8 mol %) in THF at -78°C leads to a solution of the corresponding masked lithium δ-enolates 2, which react with different electrophiles (water, deuterium oxide, carbonyl compounds, carboxylic acid derivatives, dibenzyl disulfide or benzylideneaniline) to yield the expected products

  2-（4-氯丁基）-1,3-二氧戊环（1a–c）或2-（4-氯丁基）-2-乙基-1,3-二硫杂环丁烷（1d）与过量的锂粉和在-78°C下萘在THF中的催化量（8 mol％）导致相应的被掩盖的δ-烯醇锂2溶液，其与不同的亲电试剂（水，氘化氢，羰基化合物，羧酸衍生物，二苄基二硫化物）反应（或亚苄基苯胺）产生预期的产物3-15。在催化量的CuBr.Me 2 S存在下，中间体2a与环己-2-烯酮反应，通过共轭加成得到化合物16a。化合物10a的脱保护，12a，16a和4b–6b加上2 N HCl分别给出了预期的官能化羰基化合物17a–19a和20b–22b。最后，使用硅试剂，可以分别从原位生成的17a型羟醛与三乙基硅烷，烯丙基三甲基硅烷和三甲基甲硅烷基氰化物制备醇20a-25a，二烯醇26a-29a和氰基氧杂环戊烷30a-33a。