2-ethaneoyloxyazanylidene-1-phenylpropan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-ethaneoyloxyazanylidene-1-phenylpropan-1-one
• 英文别名: 2-ethanoyloxyazanylidene-1-phenylpropane-1-one；2-ethanoyloxyazanylidene-1-phenylpropan-1-one；2-ethanoyloxyimino-1-phenylpropan-1-one；2-acetoxyimino-1-phenylpropane-1-one；2-acetoxyimino-1-phenylpropan-1-one；[(1-Oxo-1-phenylpropan-2-ylidene)amino] acetate
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₃
• 分子量: 205.213
• InChiKey: DPQRMIPRAHPPNE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  55.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-ethaneoyloxyazanylidene-1-phenylpropan-1-one 、 2-苯基吡啶 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 palladium(II) trifluoroacetate 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以72%的产率得到(phenyl)(2-(pyridin-2-yl)phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  双光氧化还原/钯催化 2-芳基吡啶与肟酯的 C–H 酰化

  摘要：

  描述了一种前所未有的双光氧化还原/钯催化亚胺基-自由基介导的 C-C 键裂解和使用肟酯的 2-芳基吡啶的定向邻位 C-H 酰化。肟酯可以通过光氧化还原催化亚胺基介导的 C-C 键裂解形成相应的酰基自由基作为有效的酰基来源。这种氧化还原中性方案具有出色的区域选择性、广泛的底物范围和对两种组分的良好官能团耐受性，提供广泛的芳基酮，通常具有良好的产率。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1707252
• 作为产物：
  描述：

  苯丙酮 在 三甲基氯硅烷 、 三乙胺 、 亚硝酸异戊酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-ethaneoyloxyazanylidene-1-phenylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  双光氧化还原/钯催化 2-芳基吡啶与肟酯的 C–H 酰化

  摘要：

  描述了一种前所未有的双光氧化还原/钯催化亚胺基-自由基介导的 C-C 键裂解和使用肟酯的 2-芳基吡啶的定向邻位 C-H 酰化。肟酯可以通过光氧化还原催化亚胺基介导的 C-C 键裂解形成相应的酰基自由基作为有效的酰基来源。这种氧化还原中性方案具有出色的区域选择性、广泛的底物范围和对两种组分的良好官能团耐受性，提供广泛的芳基酮，通常具有良好的产率。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1707252

文献信息

• Visible-Light Photoredox-Catalyzed Dicarbofunctionalization of Styrenes with Oxime Esters and CO₂: Multicomponent Reactions toward Cyanocarboxylic Acids and γ-Keto Acids
  作者：Junxue Bai、Miao Li、Cong Zhou、Yu Sha、Jiang Cheng、Jianwei Sun、Song Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03938

  日期：2021.12.17

  photoredox-catalyzed dicarbofunctionalization of styrenes with oxime esters and CO2 has been achieved. Notably, a series of four-, five-, or six-membered cyclic ketone oximes worked well to furnish a wide range of ε-, ζ-, and η-cyanocarboxylic acids in good yields. Furthermore, a series of γ-keto acids also could be obtained by employing acyclic ketone oxime esters as the carbonyl radical precursor. It provides convergent

  已经实现了苯乙烯与肟酯和 CO 2的光氧化还原催化双碳官能化。值得注意的是，一系列四元、五元或六元环酮肟可以很好地以良好的产率提供各种 ε-、ζ- 和 η-氰基羧酸。此外，以无环酮肟酯为羰基自由基前驱体，还可以得到一系列γ-酮酸。它提供了对多种生物学上重要的氰基羧酸和 γ-酮酸的聚合访问。
• Effect of modification of the electrophilic center on the α effect
  作者：Ik-Hwan Um、Ji-Youn Lee、Sun-Young Bae、Erwin Buncel

  DOI：10.1139/v05-157

  日期：2005.9.1

  We report on a nucleophilic study of esters R-C(=X)-Y-Ar in which the electrophilic center has been modified by replacing O by S in the leaving group or carbonyl center: 4-nitrophenyl acetate (1), S-4-nitrophenyl thioacetate (2), 4-nitrophenyl benzoate (3), and O-4-nitrophenyl thionobenzoate (4). The studies include O^– and S^– nucleophiles as well as α nucleophiles in H₂O at 25.0 ± 0.1 °C. The sulfur nucleophile (4-chlorothiophenoxide, 4-ClPhS^–) exhibits significant enhanced reactivity for the reactions with thiol and thione esters 2 and 4 compared with their oxygen analogues 1 and 3. On the contrary, the common nucleophile OH^– is much less reactive towards 2 and 4 compared with 1 and 3. The effect of changing both the electrophilic center and the nucleofugic center on the reactivity of the other oxygen nucleophiles is not so significant: 4-chlorophenoxide (4-ClPhO^–) is four to six times more reactive in the reactions with thiol and thione esters 2 and 4 compared with their oxygen analogues 1 and 3. The α effects exhibited by butan-2,3-dione monoximate (Ox^–) and HOO^– are strongly dependent on the nature of the electrophilic center of the substrates, indicating that the difference in the ground-state solvation energy cannot be fully responsible for the α effect. Our results clearly emphasize the strong dependence of the α effect on the substrate structure, notably, the nature of the electrophilic center. The impact of change in the nucleofuge (1→2) and the electrophilic center (3→4) on reactivity indicates that α nucleophiles will need to be “purpose built” for decontamination and nucleophilic degradation of specific biocides.Key words: α effect, nucleophilicity, nucleofuge effect, electrophilicity, polarizability.

  我们报道了对酯R-C(=X)-Y-Ar的亲核研究，其中亲电中心通过将离去基团或羰基中的O替换为S而被修改：4-硝基苯乙酸酯(1)，S-4-硝基苯硫代酸酯(2)，4-硝基苯甲酸酯(3)和O-4-硝基苯硫代苯甲酸酯(4)。这些研究包括O-和S-亲核试剂以及H₂O中的α-亲核试剂，在25.0 ± 0.1°C下进行。硫亲核试剂(4-氯硫代苯氧根离子，4-ClPhS^–)对与硫醇和硫酮酯2和4的反应表现出明显增强的反应性，与它们的氧类似物1和3相比。相反，常见的亲核试剂OH^–对2和4的反应性要比1和3低得多。改变亲电中心和离去基团对其他氧亲核试剂的反应性的影响并不那么显著：4-氯苯氧根离子(4-ClPhO^–)在与硫醇和硫酮酯2和4的反应中比它们的氧类似物1和3更具有四到六倍的反应性。丁二酮单羟胺盐(Ox^–)和HOO^–所表现出的α效应强烈依赖于底物亲电中心的性质，表明基态溶剂化能量的差异不能完全解释α效应。我们的结果清楚地强调了α效应对底物结构的强烈依赖，特别是亲电中心的性质。改变离去基团(1→2)和亲电中心(3→4)对反应性的影响表明，α亲核试剂将需要针对特定生物杀虫剂的去污和亲核降解而“定制”。关键词：α效应，亲核性，离去基团效应，亲电性，极化率。
• Visible-Light-Promoted Intermolecular β-Acyl Difunctionalization of Alkenes via Oxidative Radical-Polar Crossover
  作者：Hao-Cong Li、Ke-Yuan Zhao、Yan Tan、Hao-Sen Wang、Wen-Shan Wang、Xiao-Lan Chen、Bing Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03121

  日期：2023.11.17

  alkenes with acyl oxime esters and various nucleophiles was developed to achieve molecular complexity from readily available raw materials via oxidative radical-polar crossover. A variety of nucleophiles, including NH-sulfoximines, indoles, indazole, and trimethoxybenzene, were all effectively applicable to the sustainable reaction system. The novel synthetic strategy features mild reaction conditions

  开发了可见光诱导的烯烃与酰基肟酯和各种亲核试剂的β-酰基双官能化，以通过氧化自由基-极性交叉从容易获得的原材料中获得分子复杂性。多种亲核试剂，包括N H-亚磺酰亚胺、吲哚、吲唑和三甲氧基苯，都有效地适用于可持续反应体系。该新型合成策略具有反应条件温和、底物范围广（39个实例）、易于放大、以及优异的区域选择性等特点。
• Dual Photoredox/Palladium-Catalyzed C–H Acylation of 2-Arylpyridines with Oxime Esters
  作者：Xiao-Peng Liu、Jia-Rong Chen、Bin-Qing He、Yuan Gao、Peng-Zi Wang、Hong Wu、Hong-Bin Zhou

  DOI：10.1055/s-0040-1707252

  日期：2021.3

  unprecedented dual photoredox/palladium-catalyzed iminyl-radical-mediated C–C bond cleavage and directed ortho C–H acylation of 2-arylpyridines by using oxime esters is described. Oxime esters can serve as efficient acyl sources through formation of the corresponding acyl radicals by photoredox-catalyzed iminyl-radical-mediated C–C bond cleavage. This redox-neutral protocol features excellent regioselectivity

  描述了一种前所未有的双光氧化还原/钯催化亚胺基-自由基介导的 C-C 键裂解和使用肟酯的 2-芳基吡啶的定向邻位 C-H 酰化。肟酯可以通过光氧化还原催化亚胺基介导的 C-C 键裂解形成相应的酰基自由基作为有效的酰基来源。这种氧化还原中性方案具有出色的区域选择性、广泛的底物范围和对两种组分的良好官能团耐受性，提供广泛的芳基酮，通常具有良好的产率。