二环己基(甲氧基)硼烷 | 32705-46-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 中文名称: 二环己基(甲氧基)硼烷
• 英文名称: Methyldicyclohexylborinat
• 英文别名: Methyl dicyclohexylborinate；dicyclohexyl(methoxy)borane
• CAS: 32705-46-7
• 化学式: C₁₃H₂₅BO
• 分子量: 208.152
• InChiKey: PTLDWMOYTRJNMF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  76-78 °C(Press: 0.05 Torr)
• 密度：
  0.88±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.29
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二环己基(甲氧基)硼烷 在 LiAlH₄ 作用下， 生成 tetracyclohexyldiborane(6)
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: B: B-Verb.14, 5.6, page 212 - 224

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二环己基二硼烷(6) 在 甲醇 作用下， 生成 二环己基(甲氧基)硼烷
  参考文献：
  名称：

  Brown, H. C.; Klender, G. J., Inorganic Chemistry, 1962, vol. 1, p. 204 - 214

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Metal-free disproportionation of formic acid mediated by organoboranes
  作者：Clément Chauvier、Pierre Thuéry、Thibault Cantat

  DOI：10.1039/c6sc01410k

  日期：——

  In the presence of dialkylboranes, formic acid can be converted to formaldehyde and methanol derivatives without the need for an external reductant. This reactivity, in which formates serve as the sole carbon and hydride sources, represents the first example of the disproportionation of formate anions under metal-free conditions. Capitalizing on both experimental and computational (DFT) mechanistic

  在二烷基硼烷的存在下，甲酸可以转化为甲醛和甲醇衍生物，而无需外部还原剂。这种反应性，其中甲酸盐作为唯一的碳和氢化物源，代表了在无金属条件下甲酸盐阴离子歧化的第一个例子。利用实验和计算 (DFT) 机制的考虑，瞬时硼氢化物在减少甲酸盐中的作用得到了强调，这种反应性在 TMP（2,2,6,6-四甲基哌啶）的甲基化和转移中得到了进一步的例证用于还原醛的硼氢化反应。
• Chiral synthesis via organoboranes
  作者：Herbert C. Brown、Ashok K. Gupta

  DOI：10.1016/0022-328x(88)89064-8

  日期：1988.3

  synthesis of boron heterocycles from borinic and boronic esters with α-amino acids was explored as a means of upgrading the optical purities of intermediates from asymmetric hydroboration. B-Methoxy-9-borabicyclo[3.3.1]nonane, methyl dicyclohexylborinate and (+)- and (-)-methyl diisopinocampheylborinate react with various α-amino acids to form the corresponding crystalline chelates. Recrystallization

  探索了由硼酸酯和硼酸酯与α-氨基酸合成硼杂环的方法，该方法可提高非对称氢硼化中间体的光学纯度。B-甲氧基-9-硼环[3.3.1]壬烷，二环己基硼酸甲酯和（+）-和（-）-甲基二异樟脑基硼酸酯与各种α-氨基酸反应形成相应的结晶螯合物。从甲基产生的螯合物的重结晶的反式-2- phenylcyclopentylisopinocampheylborinate 85％ee的与升-苯丙氨酸，甲基isopinocampheyl-外-norbornylborinate用83％ee的的升-脯氨酸，并用92％ee的的甲基diisopinocampheylborinate的两个光学异构体升-脯氨酸可产生相应的光学纯度接近100％ee的产品。在用亚氨基二乙酸和N-甲基亚氨基二乙酸处理后，环戊基硼酸二甲酯，外-降冰片基硼酸二甲酯和异-异樟脑基硼酸二甲酯形成相应的双环硼酸酯。衍生自3-四氢吡喃基硼酸二乙酯和亚氨基二乙
• Organoboranes
  作者：Gary W. Kramer、Herbert C. Brown

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)80375-7

  日期：1974.6

  The reaction of organolithium reagents with methyl-dialkylborinates in hydrocarbon solvents proceeds readily with precipitation of lithium methoxide and the formation of the corresponding mixed organoborane: Consequently, simple filtration of the reaction mixture gives the mixed organoborane in high yield and purity. Other dialkylborane derivatives, such as the chloride and the hydride, are less desirable

  有机锂试剂与甲基二烷基硼酸酯在烃溶剂中的反应易于进行，伴随着甲醇锂的沉淀和相应的混合有机硼烷的形成：因此，反应混合物的简单过滤以高收率和纯度得到了混合的有机硼烷。其他二烷基硼烷衍生物，例如氯化物和氢化物，不太适合作为底物，经常导致新烷基的异构化。
• Method for Preparing Methoxyboranes and for Producing Methanol
  申请人：Commissariat a l'Energie Atomique et aux Erergies Alternatives

  公开号：US20180327430A1

  公开（公告）日：2018-11-15

  The present disclosure relates to a method for preparing methoxyboranes by dismutation of formic acid or at least one of the derivatives thereof or a mixture of formic acid and at least one of the derivatives thereof, in the presence of an organoborane, and optionally an organic or inorganic base.

  本公开涉及一种通过在有机硼烷的存在下，通过甲酸或其衍生物之一或甲酸与其衍生物之一的混合物的分解反应制备甲氧基硼烷的方法，可选地还包括有机或无机碱。
• Generation of o-quinodimethanes via the electrocyclic reaction of (4Z)-1,2,4,6,7-octapentaenes derived from the organoborate complexes and their subsequent reactions
  作者：Quan Zhang、Kung K Wang

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00056-x

  日期：1999.6

  reaction then generated the o-quinodimethane 24, which underwent a [1,5]-sigmatropic hydrogen shift to afford 25. Oxidative work-up followed by protonation gave the phenol 26. The presence of a boron group and a tin group in 25 also provides handles to allow their transformations to an allyl substituent and an iodo substituent in 27. Attempts to capture the o-quinodimethane in 32 with the carbon–carbon

  用1-硫代-3，4-戊二烯-1-炔21处理烯丙基二环己基硼烷（20）产生有机硼酸酯络合物22，其在用三甲基氯化锡进一步处理时原位提供烯二烯23。随后的随后的环化反应生成了邻喹啉甲烷24，其经历了[1,5]-σ氢转移，得到25。氧化后质子化后得到苯酚26。25中存在一个硼基团和一个锡基团也提供了使它们转变为27个中的烯丙基取代基和碘代取代基的方法。尝试用分子内碳-碳双键捕获32中的邻喹啉甲烷，得到的三环酚34收率很低（6％）。通过使用有机硼烷36和1-lithio-1,2-庚二烯（37）的组合形成有机硼酸酯络合物38，邻-喹二甲烷40也可以原位生成，从而生成苯酚42和苯乙烯43。