3-溴-1-甲基-吡咯烷 | 21979-55-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 中文名称: 3-溴-1-甲基-吡咯烷
• 英文名称: 3-bromo-1-methylquinolinium iodide
• 英文别名: 1-methyl-3-bromoquinolinium iodide；3-Bromo-1-methylquinolin-1-ium iodide；3-bromo-1-methylquinolin-1-ium;iodide
• CAS: 21979-55-5
• 化学式: C₁₀H₉BrN*I
• 分子量: 349.997
• InChiKey: VAFUIIQYULSGHS-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.57
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  3.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-溴-1-甲基-吡咯烷 在 lithium aluminium tetrahydride 、 18-冠醚-6 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-甲基-2-喹啉酮
  参考文献：
  名称：

  1-氮杂六环-2,3,5-三烯（3δ2-1H-吡啶）及其苯并衍生物（3δ2-1H-喹啉）的电子结构以及1-甲基的生成和截留的计算评估-3δ2-1H-喹啉。

  摘要：

  用KOtBu处理3-溴-1-甲基-1,2-二氢喹啉（9）和[18] crown-6在呋喃或苯乙烯中的溶液，然后水解，得到1-甲基-1,2-二氢喹啉的混合物（10）和1-甲基-2-喹诺酮（11）。如果反应在[D（8）] THF中进行，并立即通过NMR光谱分析混合物，则表明2-叔丁氧基-1-甲基-1,2-二氢喹啉（17）是10和10的前体。 11. 17的结构是标题为cycloallene 7的证据，该化合物是通过β消除溴化氢而从9衍生而来的，并被KOtBu捕集，生成17的速度如此之快，以至于7与呋喃或苯乙烯的环加成反应无法竞争。由于与大多数已知的六元环状亚丙基相比，这种反应性是不同寻常的，因此我们对8的量子化学计算进行了计算，这是7的母体化合物 以及相应的异吡啶6来评估这些物种的电子性质。基态6不再是丙二烯（6a），而是两性离子6b。在8的情况下，丙二烯结构8a比两性离子形式8b稳定仅约1kcal

  DOI：

  10.1002/chem.200305000
• 作为产物：
  描述：

  3-溴喹啉 、 碘甲烷 以 丙酮 为溶剂， 生成 3-溴-1-甲基-吡咯烷
  参考文献：
  名称：

  DNA中插入分子的光诱导电子转移动力学的驱动力依赖性

  摘要：

  一系列吖啶鎓、喹啉鎓和菲啶鎓离子（9-取代-10-甲基吖啶鎓（AcrR+、R = H、Pri 和 CH2Ph）、3-取代-1-甲基喹啉鎓（RQuH+、R = CN 和 Br）和 5 -methylphenanthridinium (5-MePhen+) perchlorate salts) 显示插入到小牛胸腺的 DNA 双螺旋中。这些嵌入剂的单电子还原电位 (E0red) 已通过循环伏安法和二次谐波交流伏安法在 DNA 不存在和存在的情况下确定。嵌入物的 E0red 值通过嵌入 DNA 双螺旋向正方向移动。已知嵌入 DNA 的溴化乙锭的单电子氧化电位 (E0ox) 也因嵌入而向正方向移动。

  DOI：

  10.1021/jp035023p

文献信息

• Heteroaromatic Cation-Based Chromophores: Synthesis and Nonlinear Optical Properties of Alkynylazinium Salts
  作者：Tatiana Cañeque、Ana M. Cuadro、Julio Alvarez-Builla、Javier Pérez-Moreno、Koen Clays、Gema Marcelo、Francisco Mendicuti、Obis Castaño、José L. Andrés、Juan J. Vaquero

  DOI：10.1002/ejoc.201000816

  日期：2010.11

  A variety of alkynylazinium cationic (D-π-A + ) chromophores were prepared in good yields by the reaction of bromoazinium (pyridinium, quinolinium, and isoquinolinium iodides) with alkynes under Sonogashira conditions. The analysis of the experimentally recorded spectra is supported by quantum chemical calculations using restricted configuration interaction and density functional methods. First-order

  在 Sonogashira 条件下，通过溴肼（吡啶、喹啉和碘化异喹啉）与炔反应，以良好的收率制备了多种炔基阳离子 (D-π-A + ) 发色团。使用受限构型相互作用和密度泛函方法的量子化学计算支持对实验记录光谱的分析。还通过超瑞利散射实验和计算程序研究了 (D-π-A + ) azinium 基阳离子作为一类新的二阶非线性光学 (NLO) 生色团的一阶超极化率。
• Functionalization at C2, C3, and C4 of quinolines: Discovery of water-soluble betaine dyes of C3 quinolinium derivatives with solvatochromic and pH-sensitive properties
  作者：Sasithorn Sangher、Chatchai Kesornpun、Thammarat Aree、Chulabhorn Mahidol、Somsak Ruchirawat、Prasat Kittakoop

  DOI：10.1016/j.dyepig.2020.108341

  日期：2020.7

  During functionalization at C2, C3, and C4 of quinoline, we came across a one-step metal free synthesis of C3 quinolinium derivatives of mesomeric betaine dyes. Some mesomeric betaine dyes had solvatochromic properties, and were sensitive to pH and solvates in the water. Certain betaine dyes had different properties in acidic and basic environments; the reversible interconversion between yellow (neutral

  在喹啉的C2，C3和C4官能化过程中，我们遇到了一步法合成金属的甜美碱甜菜碱染料的C3喹啉鎓衍生物。一些Mesomeric甜菜碱染料具有溶剂变色性质，并且对pH值和水中的溶剂化物敏感。某些甜菜碱染料在酸性和碱性环境下具有不同的特性；pH值的变化会导致染料的黄色（中性或碱性）和无色（酸性）之间可逆的相互转化。在存在环糊精的情况下染料的紫外线吸收强度的变化表明环糊精和染料之间形成了包合物。由于分子中存在正电荷和负电荷，甜菜碱染料部分溶解在水中。这些甜菜碱染料不具有细胞毒活性，
• Convenient Synthesis of Trichloromethyldihydroquinolines and -isoquinolines
  作者：Micheline Grignon-Dubois、Faïza Diaba、Marie-Catherine Grellier-Marly

  DOI：10.1055/s-1994-25578

  日期：——

  The reaction of a series of N-alkylquinolinium and -isoquinolinium iodides towards sodium trichloroacetate in acetonitrile has been investigated under reflux or ultrasonication. In all cases, addition of trichloromethyl anion was observed, and trichloromethyldihydroquinoline or -isoquinoline derivatives were obtained in good yields. Depending on the activation process, addition occured at the 2- or the 4-position with quinolines and at the 1-position with isoquinolines.

  在回流或超声条件下，研究了一系列 N-烷基喹啉和异喹啉碘化物在乙腈中与三氯乙酸钠的反应。在所有情况下，都观察到了三氯甲基阴离子的加成，并以良好的产率获得了三氯甲基二氢喹啉或-异喹啉衍生物。根据活化过程的不同，喹啉的加成发生在 2 位或 4 位，异喹啉的加成发生在 1 位。
• Regioselective Dearomatization of <i>N</i> ‐Alkylquinolinium and Pyridinium Salts under Morita‐Baylis‐Hillman Conditions
  作者：Abhishek Pareek、Marcin Kalek

  DOI：10.1002/adsc.202200429

  日期：2022.8.16

  activating the electron-poor olefin as well as a base. The dearomatization occurs regioselectively at the C-2 position, delivering a broad range of α-(1,2-dihydroquinolin-2-yl)vinyl esters, ketones, and sulfones. The scope of the transformation has also been extended to N-alkylpyridinium salts. For this class of substrates a presence of at least moderately electron-withdrawing substituent in the ring is necessary

  Morita-Baylis-Hillman 反应采用N-烷基喹啉鎓盐作为亲电试剂。该反应由 DBU 促进，它既可以作为催化剂激活贫电子烯烃，也可以作为碱。脱芳构化作用在 C-2 位区域选择性地发生，产生范围广泛的 α-(1,2-dihydroquinolin-2-yl) 乙烯基酯、酮和砜。转化的范围也已扩展到N-烷基吡啶鎓盐。对于这类底物，在环中存在至少适度吸电子的取代基是获得良好反应性所必需的。特别是，N含有酯基的-烷基吡啶鎓盐在 C-4 位进行区域选择性脱芳构化，而腈和硝基部分导致 C-2 和 C-6 加成产物的非选择性形成。
• Regiodivergent Synthesis of 11 <i>H</i> ‐Indolo[3,2‐ <i>c</i> ]quinolines and Neocryptolepine from a Common Starting Material
  作者：Katja S. Håheim、Bjarte Aarmo Lund、Magne O. Sydnes

  DOI：10.1002/ejoc.202300137

  日期：——

  A common intermediate gives easy access to both neocryptolepine and isocryptolepine analogues in up to 80 % and 95 % yield, respectively.

  一种常见的中间体可以很容易地以高达 80% 和 95% 的收率分别获得新隐藤碱和异隐藤碱类似物。