3,4-二氢-2,2,5-三甲基-2H-吡咯 1-氧化物 | 4567-18-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯啉
• 中文名称: 3,4-二氢-2,2,5-三甲基-2H-吡咯 1-氧化物
• 中文别名: 3,4-二氢-2,2,5-三甲基-2H-吡咯1-氧化物；2H-吡喃-4-羧酸,四氢-4-甲基-,甲基酯
• 英文名称: 2,5,5-trimethylpyrroline N-oxide
• 英文别名: 2,5,5-Trimethyl-Δ¹-pyrrolidine-N-oxide；2,5,5-trimethyl-1-pyrrolin-1-oxide；2,5,5-trimethyl-1-pyrroline N-oxide；2,2,5-Trimethyl-3,4-dihydro-2H-pyrrol-1-oxide；3,4-dihydro-2,2,5-trimethyl-2H-pyrrole-1-oxide；2,2,5-Trimethyl-3,4-dihydro-2H-pyrrol-1-oxid；2,2,5-trimethyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole-1-oxide；2,2,5-Trimethyl-1-oxido-3,4-dihydropyrrol-1-ium
• CAS: 4567-18-4
• 化学式: C₇H₁₃NO
• 分子量: 127.186
• InChiKey: QGNOEKXMUHRRJA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  106-110 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  28.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-二氢-2,2,5-三甲基-2H-吡咯 1-氧化物 在 lithium aluminium deuteride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以90%的产率得到5-deutero-2,2,5-trimethylpyrrolidine-1-hydroxyl
  参考文献：
  名称：

  新型四儿茶酚酰胺铁配合物的电化学和静电自旋阱研究。

  摘要：

  合成了一种新的铁载体，N5，N6-硫代二丙酰基-双[N1，N10-双（2,3-二羟基苯甲酰基-亚精胺）]-Fe（III）配合物或H2LFe。该复合物的还原形式与双氧的反应已通过电化学研究进行了研究，发现形成了一种新的假设为H2O2的物质。该物种已通过反磁性光谱法确证，所述反磁光谱使用抗磁性化合物5-氘-2,2,5-三甲基吡咯烷-1-羟基作为自旋阱。所得的持久基团是5-氘-2,2,5-三甲基吡咯烷-1-基氧基（aN = 16.58 G，aD = 3.49 G）。

  DOI：

  10.1016/s0960-894x(99)00371-6
• 作为产物：
  描述：

  5-甲基-5-硝基己烷-2-酮 在 水 、 氯化铵 、 锌 作用下， 反应 1.0h， 以68%的产率得到3,4-二氢-2,2,5-三甲基-2H-吡咯 1-氧化物
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Structure of 2,2,-Bis(2,2,5-trimethyl-pyrrolidinyl)methane

  摘要：

  2,5,5-三甲基-Δ1-吡咯啉-N-氧化物与甲基锂反应，生成2,2′-双(1-羟基-2,2,5-三甲基吡咯啉基)甲烷，该产物经Raney镍/氢还原成相应的胺。在固态中，两种分子均以中间构型存在。虽然羟胺衍生物显示出分子间O-H···O桥键键合，但对于胺衍生物，没有观察到分子间的N···H-N相互作用。

  DOI：

  10.1515/znb-1999-1106

文献信息

• Some physicochemical properties of 2-methyl-2-nitrosopropane, phenyl N-tert-butyl nitrone, 5,5-dimethylpyrroline-N-oxide, and 2,5,5-trimethylpyrroline-N-oxide and the feasibility of their use as spin traps in aqueous solution.
  作者：TAKAAKI OHKUMA、YUTAKA KIRINO、TAKAO KWAN

  DOI：10.1248/cpb.29.25

  日期：——

  The chemical and photochemical stabilities of 2-methyl-2-nitrosopropane (NtB), phenyl N-tert-butyl nitrone (PBN), 5, 5-dimethylpyrroline-N-oxide (DMPO), and 2, 5, 5-trimethylpyrroline-N-oxide (TMPO) in aqueous solutions were examined and the feasibility of their use as spin traps was evaluated. NtB has a poor solubility in water. The dissociation of dimeric NtB to its active monomeric form is slow and is accompanied by complicated decomposition reactions even in the dark. PBN is subject to hydrolysis in strongly acidic solutions, the rate constant being 90 M-1 hr-1. DMPO and TMPO were found to be stable to hydrolysis and fairly inert to photolysis. These results, together with other findings, led us to conclude that DMPO may be the first choice and PBN the second as a spin trap to be used in aqueous solutions.

  2-甲基-2-亚硝基丙烷（NtB）、苯基叔丁基氮氧化物（PBN）、5，5-二甲基吡咯啉-N-氧化物（DMPO）和2，5，5-三甲基吡咯啉-N-氧化物（TMPO）在水溶液中的化学和光化学稳定性被检验，并评估了它们作为自旋捕获剂的可行性。NtB在水中的溶解性差，二聚体NtB解离为其活性单体形式的速度缓慢，即使在黑暗中也会伴随复杂的分解反应。PBN在强酸性溶液中会发生水解，速率常数为90 M-1 hr-1。DMPO和TMPO被发现对水解稳定且对光解相对惰性。这些结果以及其他发现，使我们得出结论：在水溶液中使用的自旋捕获剂，DMPO可能是首选，PBN次之。
• Ring transformations of 2,3-dihydroisoxazoles via azomethine ylides—formation of annulated 5- and 7-membered N-heterocycles
  作者：Wolfgang Friebolin、Wolfgang Eberbach

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00322-2

  日期：2001.5

  On thermal activation the 2,3-dihydroisoxazoles 12–14 are transformed into annulated dihydroazepines 15–17 as main products, besides minor amounts of the corresponding pyrrole derivatives 18–20. In the proposed mechanism the azomethine ylides of type III and VI are involved as intermediates which undergo 1,5- and 1,7-ring closure reactions, respectively.

  在热活化的2,3- dihydroisoxazoles 12 - 14被变换成稠dihydroazepines 15 - 17作为主要产品，除了相应的吡咯衍生物的少量18 - 20。在所提出的机理中，III和VI型的甲亚胺基团作为中间体，分别经历1，5-和1，7-环闭合反应。
• Singlet Oxygen in Plants—Its Significance and Possible Detection with Double (Fluorescent and Spin) Indicator Reagents
  作者：Éva Hideg、Tamás Kálai、Péter B. Kós、Kozi Asada、Kálmán Hideg

  DOI：10.1562/2006-02-06-ra-797

  日期：2006.9

  Direct detection of reactive oxygen species (ROS), especially singlet oxygen, in plants under stress conditions is of special importance, not only to identify primary events of oxidative damage, but also in studies exploring the potential role of ROS as signal molecules. Due to short life‐times and diffusion distances of ROS, these tasks require highly reactive and selective indicator reagents, localized at the presumed site of production. In the present study, we compared four double sensors: ROS indicator reagents in which partial fluorescence quenching of a dansyl moiety occurs as a result of nitroxide radical formation from a sterically hindered amine constituent. Our experiments support the idea that shorter donor‐acceptor distances within these molecules result in higher reactivity to ROS. The presence of a diethylaminoethyl side chain resulted in better selectivity to singlet oxygen: reagents lacking such substituent had an additional reactivity to superoxide anions, probably as a result of the formation of zwitterionic structures. Fluorescence localization studies of the indicator reagents in tobacco leaves and in Chlamydomonas cells show promising perspectives of their applications to plant stress studies.

  摘要 直接检测植物在胁迫条件下的活性氧（ROS），尤其是单线态氧，不仅对确定氧化损伤的主要事件，而且对探索 ROS 作为信号分子的潜在作用，都具有特别重要的意义。由于 ROS 的寿命和扩散距离较短，这些任务需要高活性和高选择性的指示试剂，并在假定的产生部位进行定位。在本研究中，我们比较了四种双重传感器：在这些 ROS 指示试剂中，丹酰分子的部分荧光淬灭是由立体受阻胺成分形成的亚硝基自由基引起的。我们的实验证实了这样一种观点，即这些分子中的供体-受体距离越短，对 ROS 的反应活性就越高。二乙氨基乙基侧链的存在使试剂对单线态氧具有更好的选择性：缺乏这种取代基的试剂对超氧阴离子具有额外的反应性，这可能是形成齐聚物结构的结果。指示试剂在烟草叶片和衣藻细胞中的荧光定位研究表明，它们在植物胁迫研究中的应用前景广阔。
• 2-Substituted nitrones and isomeric hydroxylamines – obtained via aluminium amalgam reduction of nitro nitriles and ketones—a new access to convenient intermediates for nitroso carbonyl compounds preparation
  作者：Karol Grela、Leszek Konopski

  DOI：10.1016/j.tet.2010.03.023

  日期：2010.5

  Substituted five-membered cyclic nitrones (pyrroline N-oxides) have been obtained in good to high yields from tertiary γ-nitro ketones and nitriles employing aluminium amalgam as a reducing agent in moist diethyl ether or THF. Attempts to obtain cyclic amino nitrones from α- or β-nitro nitriles failed and only the corresponding hydroxylamines have been isolated. Both nitrones and hydroxylamines have

  使用铝汞齐作为湿二乙醚或THF的还原剂，可以从叔γ-硝基酮和腈中以高收率获得高收率的五元取代环环状硝基环（吡咯啉N-氧化物）。从α-或β-硝基腈获得环状氨基硝酮的尝试失败了，仅分离了相应的羟胺。硝酮和羟胺都已用于合成叔C-亚硝基腈或酮。
• Preparation of Robust Metal-Free Magnetic Nanoemulsions Encapsulating Low-Molecular-Weight Nitroxide Radicals and Hydrophobic Drugs Directed Toward MRI-Visible Targeted Delivery
  作者：Kota Nagura、Yusa Takemoto、Satori Moronaga、Yoshiaki Uchida、Satoshi Shimono、Akihiko Shiino、Kenji Tanigaki、Tsukuru Amano、Fumi Yoshino、Yohei Noda、Satoshi Koizumi、Naoki Komatsu、Tatsuhisa Kato、Jun Yamauchi、Rui Tamura

  DOI：10.1002/chem.201702785

  日期：2017.11.7

  With a view to developing a theranostic nanomedicine for targeted drug delivery systems visible by magnetic resonance (MR) imaging, robust metal‐free magnetic nanoemulsions (mean particle size less than 20 nm) consisting of a biocompatible surfactant and hydrophobic, low molecular weight 2,2,5‐trimethyl‐5‐(4‐alkoxy)phenylpyrrolidine‐N‐oxyl radicals were prepared in pH 7.4 phosphate‐buffered saline

  为了开发用于靶向药物递送系统的，通过磁共振（MR）可见的治疗性纳米药物，一种坚固的无金属磁性纳米乳剂（平均粒径小于20 nm）由生物相容性表面活性剂和疏水性，低分子量2组成，在pH 7.4磷酸盐缓冲盐水（PBS）中制备了2,5-三甲基-5-（4-烷氧基）苯基吡咯烷-N-氧基。纳米乳液的结构通过电子顺磁共振波谱，动态光散射和小角度中子散射测量来表征。纳米乳液显示出高的胶体稳定性，低的细胞毒性，对过量抗坏血酸的足够的还原抗性以及在质子的纵向弛豫时间上具有足够的对比度增强（T 1）在PBS中（以及在体内初步）对MR图像进行加权。此外，疏水性抗癌药紫杉醇可以封装在纳米粒子内部，并且将生成的紫杉醇负载纳米乳有效地掺入HeLa细胞中以抑制细胞生长。