1-苯氧基-1-(三甲基硅氧基)乙烯 | 111061-31-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-苯氧基-1-(三甲基硅氧基)乙烯
• 英文名称: 1-phenoxy-1-trimethylsilyloxyethene
• 英文别名: 1-phenoxy-1-(trimethylsiloxy)ethene；1-phenyloxy-1-(trimethylsilyloxy)ethene；trimethyl((1-phenoxyvinyl)oxy)silane；Trimethyl(1-phenoxyethenoxy)silane
• CAS: 111061-31-5
• 化学式: C₁₁H₁₆O₂Si
• 分子量: 208.332
• InChiKey: RRKDQZVVBXLBDC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.39
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-苯氧基-1-(三甲基硅氧基)乙烯 在 lithium perchlorate 、 三氟甲烷磺酸甲酯 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到phenyl 2-(trimethylsilyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  高氯酸锂二乙醚/三氟甲磺酸甲酯催化硅在甲硅烷基乙烯酮（硫代）缩醛中从氧到碳的转移

  摘要：

  在温和条件下，LPDE/三氟甲磺酸甲酯催化三甲基甲硅烷基从氧迁移到甲硅烷基乙烯酮缩醛中的 α-碳（逆 [1,3]-布鲁克重排）。

  DOI：

  10.1246/cl.2003.226
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 乙酸苯酯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以67%的产率得到1-苯氧基-1-(三甲基硅氧基)乙烯
  参考文献：
  名称：

  有机锂及相关试剂在合成中的应用。二十七.[1] 甲硅烷基烯醇醚的亲核特性对 3-芳基苯酞转化为 2-（1-芳基-2-甲氧基羰基）苯甲酸的影响

  摘要：

  摘要 利用苯甲酸苯胺 1 的邻位烷基化（通过烷基链末端的碳甲氧基的二级取代基）芳族羧酸 6 的方便两步制备方法，该方法利用了苯甲酸 4 与甲硅烷基乙烯基的还原烷基化反应。描述了醚 5a-b 或甲硅烷基乙烯酮缩醛 5c-g 作为关键步骤。

  DOI：

  10.1081/scc-120015823

文献信息

• Chiral Propargylic Cations as Intermediates in S_N1-Type Reactions: Substitution Pattern, Nuclear Magnetic Resonance Studies, and Origin of the Diastereoselectivity
  作者：Dominik Nitsch、Stefan M. Huber、Alexander Pöthig、Arjun Narayanan、George A. Olah、G. K. Surya Prakash、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/ja411772n

  日期：2014.2.19

  substituents at the cationic center, with the nucleophile approaching the electrophilic center opposite to R(2). Transition states calculated for the reaction of allyltrimethylsilane with two representative cations support this hypothesis. Tertiary propargylic cations with a stereogenic center (-C*HXR(2)) in the α position were generated by ionization of the respective alcohol precursors with FSO3H in

  制备了九个带有与亲电碳原子相邻的立体中心 (-C*HXR(2)) 的炔丙乙酸酯，并使用三氟甲磺酸铋 [Bi(OTf)3] 作为与各种甲硅烷基亲核试剂进行 SN1 型取代反应。路易斯酸。当烷基 R(2) 是叔（叔丁基）时，反应的非对映选择性很高，而与取代基 X 无关。以大于 95:5 的非对映体比例一致地形成产物，有利于反非对映异构体。如果烷基取代基 R(2) 是次要的，则非对映选择性降低到 80:20。该反应显示为立体会聚进行，并阐明了相关的产物构型。通过调用手性炔丙基阳离子作为中间体来解释反应结果，它优先被亲核试剂从其两个非对映面之一攻击。密度泛函理论 (DFT) 计算表明一种优选的构象，其中基团 R(2) 几乎垂直于由阳离子中心的三个取代基定义的平面，亲核试剂接近与 R(2) 相对的亲电子中心。为烯丙基三甲基硅烷与两种代表性阳离子的反应计算的过渡态支持这一假设。在 α 位置具有立体中心
• Cooperative organocatalysis of Mukaiyama-type aldol reactions by thioureas and nitro compounds
  作者：Konstantin V. Bukhryakov、Victor G. Desyatkin、Valentin O. Rodionov

  DOI：10.1039/c6cc01984f

  日期：——

  A unique organocatalytic system for Mukaiyama-type aldol reactions based on the cooperative action of nitro compounds and thioureas has been identified. This system is compatible with a wide range of...

  基于硝基化合物和硫脲的协同作用，已经确定了用于Mukaiyama型羟醛反应的独特有机催化体系。该系统兼容多种...
• Tandem reactions catalyzed by lanthanide iodides. Part 1: Tandem Mukaiyama–Michael iminoaldol reactions
  作者：Nada Jaber、Martine Assié、Jean-Claude Fiaud、Jacqueline Collin

  DOI：10.1016/j.tet.2004.01.081

  日期：2004.3

  Mukaiyama–Michael addition of a ketene silyl acetal on a cyclic α,β-unsaturated ketone, followed by the addition of a glyoxylic, aromatic or heteroaromatic imine. According to the nature of the silyl group the adducts resulting from this tandem process are isolated as ketones or as enoxysilanes. The presence of a coordinating group on the imine increases the rate of the reaction.

  io二碘化物和镧系三碘化物催化一锅法，从而允许在环状α，β-不饱和酮上依次进行Mukaiyama-Michael加成烯酮甲硅烷基缩醛，然后再加入乙醛酸，芳族或杂芳族亚胺。根据甲硅烷基的性质，将这种串联过程产生的加合物分离为酮或环氧硅烷。亚胺上配位基团的存在增加了反应速率。
• Electrophilicities of Symmetrically Substituted 1,3-Diarylallyl Cations
  作者：Konstantin Troshin、Claus Schindele、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/jo201668w

  日期：2011.11.18

  Kinetics of the reactions of nine symmetrically substituted 1,3-diarylallyl cations with different nucleophiles were studied photometrically in dichloromethane, acetonitrile, and DMSO solutions. The second-order rate constants k2 were found to follow the correlation log k2 = sN(N + E). The electrophilicity parameters E of the title cations were derived, using the known values of sN and N of the nucleophilic

  在二氯甲烷，乙腈和DMSO溶液中，以光度法研究了9个对称取代的1,3-二芳基烯丙基阳离子与不同亲核试剂的反应动力学。发现二阶速率常数k 2遵循相关对数k 2＝s N（N + E）。使用亲核反应伙伴的s N和N的已知值，得出标题阳离子的亲电参数E，并将其与类似取代的苯甲基铵离子的亲电性进行比较。在亲电性之间发现良好的线性相关性E和烯丙基阳离子的量子化学计算的气相甲基阴离子亲和力和取代基X的σ +常数。
• Determination of the Nucleophilicities of Silyl and Alkyl Enol Ethers
  作者：Jens Burfeindt、Matthias Patz、Michaela Müller、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/ja974003w

  日期：1998.4.1

  rate-determining C−C bond formation. The nucleophilic reactivities span over a range of 108 from the vinyl ethers 1a,x as the least reactive compounds (comparable to allylsilanes) to the highly nucleophilic silyl ketene acetal 1u (comparable to enamines). Linear free enthalpy relationships are used to compare the reactivities of these compounds with those of other aliphatic and aromatic π-nucleophiles.

  二苯甲基阳离子与 19 种甲硅烷基烯醇醚、四种甲硅烷基烯酮缩醛和两种烷基烯醇醚的反应动力学已在二氯甲烷溶液中通过光度法测定。本研究中报告的所有反应都遵循二阶速率定律，并且速率与决定速率的 C-C 键形成一致的复杂反离子（BF4-、F3CSO3- 或 ZnCl3-）的性质无关。亲核反应性跨越 108 的范围，从作为反应性最低的化合物（与烯丙基硅烷相比）的乙烯基醚 1a,x 到高度亲核的甲硅烷基乙烯酮缩醛 1u（与烯胺相比）。线性自由焓关系用于比较这些化合物与其他脂肪族和芳香族 π-亲核试剂的反应性。