1-甲氧基-4-(3,3,3-三氟丙-1-炔基)苯 | 82203-83-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 1-甲氧基-4-(3,3,3-三氟丙-1-炔基)苯
• 英文名称: 1-(p-methoxyphenyl)-3,3,3-trifluoropropyne
• 英文别名: 1-methoxy-4-(3,3,3-trifluoroprop-1-yn-1-yl)benzene；1-(4-methoxyphenyl)-3,3,3-trifluoropropyne；1-methoxy-4-(3,3,3-trifluoroprop-1-ynyl)benzene；Benzene, 1-methoxy-4-(3,3,3-trifluoro-1-propynyl)-
• CAS: 82203-83-6
• 化学式: C₁₀H₇F₃O
• 分子量: 200.16
• InChiKey: COAQVIICEASPPR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  72-73 °C(Press: 45 Torr)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲氧基-4-(3,3,3-三氟丙-1-炔基)苯 在 [(dppb)CoCl2] 、 锌 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以69%的产率得到1,2,4-tris(trifluoromethyl)-3,5,6-tris(4-methoxyphenyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  高度区域选择性的钴催化的含氟内部炔烃的[2 + 2 + 2]环加成反应，以构建各种氟代烷基化的苯衍生物

  摘要：

  描述了使用含氟炔烃的新型钴催化的[2 + 2 + 2]环加成反应。在CoCl 2（dppb）在乙腈中于80°C的影响下，氟化炔烃的环三聚反应顺利进行了3 h，从而以高收率和高区域选择性提供了相应的苯衍生物。另外，在催化量的CoCl 2（（S）-BINAP）和ZnI 2的存在下，氟化炔烃与非氟化二炔的分子间环加成也以高收率得到各种双环芳族化合物。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2018.06.004
• 作为产物：
  描述：

  1-[2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基]-4-甲氧基苯 在 sodium amide 、 叔丁醇 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-甲氧基-4-(3,3,3-三氟丙-1-炔基)苯
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 1-Aryl-3,3,3-trifluoro-1-propynes and 3,5-Diaryl-4- trifluoromethylisoxazoles

  摘要：

  二芳基取代的三氟甲基异噁唑 5a-i、6a-c 和 6e-i 是由芳香族腈氧化物和各种取代的 1-芳基-3,3,3-三氟-1-丙炔合成的。

  DOI：

  10.1055/s-1989-27247

文献信息

• Trifluoromethyl Nonaflate: A Practical Trifluoromethoxylating Reagent and its Application to the Regio‐ and Stereoselective Synthesis of Trifluoromethoxylated Alkenes
  作者：Zhichao Lu、Tatsuya Kumon、Gerald B. Hammond、Teruo Umemoto

  DOI：10.1002/anie.202104975

  日期：2021.7.12

  The trifluoromethoxy group has elicited much interest among drug and agrochemical discovery teams because of its unique properties. We developed trifluoromethyl nonafluorobutanesulfonate (nonaflate), TFNf, an easy-to-handle, bench-stable, reactive, and scalable trifluoromethoxylating reagent. TFNf is easily and safely prepared in a simple process in large scale and the nonaflyl part of TFNf can easily

  三氟甲氧基因其独特的性质而引起了药物和农用化学品发现团队的极大兴趣。我们开发了九氟丁烷磺酸三氟甲酯 (nonaflate) TFNf，这是一种易于操作、实验室稳定、反应性且可扩展的三氟甲氧基化试剂。 TFNf可以通过简单的工艺轻松、安全地大规模制备，并且TFNf的九氟部分在使用后可以很容易地以九氟氟化物的形式回收并循环利用。通过对卤代炔、炔基酯和炔基砜等炔衍生物进行高区域和立体选择性氢（卤）三氟甲氧基化，各种三氟甲氧基化烯烃的合成展现了 TFNf 的合成潜力。三氟甲磺酸烷基酯/溴化物和伯/仲醇的高产率且顺利的亲核三氟甲氧基化进一步凸显了 TFNf 的合成优点。
• Highly regio- and stereo-selective carbometallation reaction of fluorine-containing internal acetylenes with organocopper reagents
  作者：Tsutomu Konno、Takeshi Daitoh、Atsushi Noiri、Jungha Chae、Takashi Ishihara、Hiroki Yamanaka

  DOI：10.1016/j.tet.2005.07.022

  日期：2005.9

  The carbometallation reactions of fluoroalkylated internal alkynes with various organocopper reagents derived from organolithium, Grignard, and organozinc reagents were examined. All carbocupration reactions proceeded smoothly in a highly regio- and stereo-selective manner to give the corresponding vinylcopper intermediates. The intermediates reacted with H+ smoothly, leading to the trisubstituted

  考察了氟代烷基化内部炔烃与衍生自有机锂，格利雅（Grignard）和有机锌试剂的各种有机铜试剂的碳金属化反应。所有的碳吸收反应均以高度区域选择性和立体选择性的方式顺利进行，得到相应的乙烯基铜中间体。中间体与H +反应平稳地生成三取代烯烃，产率高至优异，而它们仅与严格限定的碳亲电试剂（如烯丙基，巴豆基，甲基烯丙基溴等）反应，这可能是由于吸电子氟代烷基的低反应性所致。用碘处理乙烯基铜导致相应的乙烯基碘的高收率，已成功用于铃木-宫浦和Sonogashira的交叉偶联反应。此外，碳键合和铃木-宫浦交叉偶联反应这两个关键反应实现了抗雌激素药泛美芬的第一个高度立体选择性的全合成。
• Enantioselective Nickel-Catalyzed Alkyne–Azide Cycloaddition by Dynamic Kinetic Resolution
  作者：En-Chih Liu、Joseph J. Topczewski

  DOI：10.1021/jacs.1c01354

  日期：2021.4.14

  α-chiral, being derived from amino acids. This makes α-N-chiral triazoles attractive building blocks. This report describes the first enantioselective triazole synthesis that proceeds via nickel-catalyzed alkyne–azide cycloaddition (NiAAC). This dynamic kinetic resolution is enabled by a spontaneous [3,3]-sigmatropic rearrangement of the allylic azide. The 1,4,5-trisubstituted triazole products, derived

  三唑杂环已被广泛采用作为酰胺键的等排体。许多天然酰胺是α-手性的，衍生自氨基酸。这使得 α- N-手性三唑成为有吸引力的结构单元。该报告描述了通过镍催化的炔叠氮环加成（NiAAC）进行的第一个对映选择性三唑合成。这种动态动力学拆分是通过烯丙基叠氮化物的自发[3,3]-σ重排实现的。衍生自内部炔烃的 1,4,5-三取代三唑产物与相关 CuAAC 反应通常获得的产物是互补的。初步机理实验表明 NiAAC 反应通过单金属 Ni 络合物进行，这与 CuAAC 流形不同。
• Copper-Mediated Aerobic Oxidative Trifluoromethylation of Terminal Alkynes with Me₃SiCF₃
  作者：Lingling Chu、Feng-Ling Qing

  DOI：10.1021/ja102175w

  日期：2010.6.2

  An efficient copper-mediated trifluoromethylation of terminal alkynes with nucleophilic trifluoromethylating reagent (Me(3)SiCF(3)) was developed. Both aromatic alkynes and aliphatic alkynes were effective, and a variety of functionalities such as amino, -OMe, -CO(2)Et, -Br, and -NO(2) were tolerated under the reaction conditions. This reaction provides a general, straightforward, and practically useful

  开发了一种有效的铜介导的末端炔烃与亲核三氟甲基化试剂 (Me(3)SiCF(3)) 的三氟甲基化。芳香族炔烃和脂肪族炔烃都是有效的，并且在反应条件下可以容忍各种官能团，例如氨基、-OMe、-CO(2)Et、-Br 和-NO(2)。该反应为制备三氟甲基化乙炔提供了一种通用、直接且实用的方法。
• <i>syn</i>-Fluoro- and -Oxy-trifluoromethylation of Arylacetylenes
  作者：Song-Lin Zhang、Hai-Xing Wan、Wen-Feng Bie

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03229

  日期：2017.12.1

  One-step concurrent fluoro-trifluoromethylation across the triple bond of arylacetylenes in a syn mode is enabled by the collaboration of (phen)CuIII(CF3)3 and CsF that produces chemo-, regio-, and stereoselectively (Z)-α-fluoro-β-CF3 styrenes. This method can be extended to achieve syn-oxy-trifluoromethylation and syn-aryl-trifluoromethylation of alkynes using phenoxides, alkoxides, or phenylboronic

  通过（phen）Cu III（CF 3）3和CsF的协同作用，可以以顺式方式通过芳基乙炔的三键进行一步并发的氟-三氟甲基化，产生化学，区域和立体选择性（Z）-α氟-β-CF 3吨苯乙烯。可以扩展该方法以使用苯氧化物，醇盐或苯基硼酸代替CsF来实现炔烃的顺氧基三氟甲基化和顺芳基三氟甲基化。它为制备各种功能化的三氟甲基化Z-烯烃开辟了新的机会，并证明了Cu（III）-CF 3络合物在有机合成中的潜力。