1,12,15-triaza-3,4:9,10-dibenzo-5,8-dioxacycloheptadecane | 77016-63-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,12,15-triaza-3,4:9,10-dibenzo-5,8-dioxacycloheptadecane
• 英文别名: 2,5-Dioxa-13,16,19-triazatricyclo[19.4.0.06,11]pentacosa-1(25),6,8,10,21,23-hexaene
• CAS: 77016-63-8
• 化学式: C₂₀H₂₇N₃O₂
• 分子量: 341.453
• InChiKey: XOHXTCGKYPPHHO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,12,15-triaza-3,4:9,10-dibenzo-5,8-dioxacycloheptadecane 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 Ditert-butyl 16-[4-(chloromethyl)benzoyl]-2,5-dioxa-13,16,19-triazatricyclo[19.4.0.06,11]pentacosa-1(25),6,8,10,21,23-hexaene-13,19-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  New heteroditopic, linked macrocyclic systems derived from selectively protected N2S2-, N3O2- and N4-donor macrocycles

  摘要：

  使用经过选择性叔丁氧羰基保护的1,9-二硫-5,13-二氮杂环十六烷1、1,7-二硫-4,11-二氮杂环十四烷2、1,4,8,11-四氮杂环十四烷3以及2,5-二氧-8,11,14-三氮-1,6(1,2)-二苯并环十五烷4的衍生物，实现了包括N2S2-和N4-或N3O2-供体位点组合在内的新型连结异双位点大环体系的合成。这些产物中引入两种不同类型的结合位点，使它们成为合成一系列混合金属、二核和寡核金属配合物的合适候选。

  DOI：

  10.1039/b004797j
• 作为产物：
  描述：

  水杨醛 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 1,12,15-triaza-3,4:9,10-dibenzo-5,8-dioxacycloheptadecane
  参考文献：
  名称：

  酞菁锌与取代的[60]富勒烯（含O2Nxaza-冠大环配体）的全空间电子通信。

  摘要：

  通过HPLC，电喷雾电离质量（ESI-MS），1H和13C NMR，UV-vis，IR合成并表征了两个新的大环配体，这些配体包含固定在[60]富勒烯上的17和19元O2N3供体氮杂氮杂冠。光谱，以及固态粉末X射线衍射（PXRD）和热重分析（TGA）。TGA测量显示，将这些大环上的每个环与[60]富勒烯连接后，对[60]富勒烯部分测得的分解点增加，表明[60]富勒烯骨架与这些大环配体结合时具有增强的稳定性。此外，还通过紫外可见吸收研究了O2Nx（x = 2和3）氮杂-冠状大环配体[L1-L4]与酞菁锌（ZnPc）的[60]富勒烯衍生物的基态非共价相互作用，N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）中的稳态和时间分辨荧光分光光度法。斯特恩-沃尔默常数（KSV）的计算表明存在有效的猝灭机制，其中包括在存在L1-L4的情况下ZnPc的激发单重态。观察到荧光强度降低与寿命参数之间存在适当的相关性，这促使我们提

  DOI：

  10.1016/j.saa.2016.08.031

文献信息

• Synthesis and Structural Characterization of the Novel Compounds from the Reactions of Trimethylaluminum or Trimethylgallium with N,O-Donor Crown Ethers
  作者：Qun Zhao、Hongsui Sun、Wanzhi Chen、Chunying Duan、Yongjiang Liu、Yi Pan、Xiaozeng You

  DOI：10.1021/om970740p

  日期：1998.1.1

  The reactions of two N/O mixed-donor crown ethers, 1,12,15-triaza-3,4:9,10-dibenzo-5,8-dioxacycloheptadecane (OenNdienH4) and 1,12-diaza-3,4:9,10-dibenzo-5,8-dioxacyclopentadecane (OenNtnH4) with MMe3 (M = Al, Ga) are reported. OenNdienH4 reacted with 3 equiv of AlMe3 to form (AlMe)(AlMe2)(OenNdienH4)(AlMe3) (1) which contains three different MenAl groups:  AlMe, AlMe2, AlMe3. OenNtnH4 reacted with

  两种N / O混合供体冠醚1,12,15-triaza-3,4：9,10-dibenzo-5,8-dioxacycloheptadecane（OenNdienH 4）和1,12- diaza -3,4的反应报道了具有MMe 3（M ＝ Al，Ga）的：9，10-二苯并-5，8-二氧杂环戊烷（OenNtnH 4）。OenNdienH 4与3个当量的AlMe 3反应形成（AlMe）（AlMe 2）（OenNdienH 4）（AlMe 3）（1），其中包含三个不同的Me n Al基：AlMe，AlMe 2和AlMe 3。OenNtnH 4与2当量的AlMe 3反应，得到（AlMe 2）（OenNtnH4）（AlMe 3）（2）包含两个化学上不等价的铝中心。但是，OenNdienH 4与GaMe 3以1：3的比例反应生成（OenNdienH 4）2（GaMe 2 OH）4（3）。（Me 2 GaO
• Comparative structural study of the complexation behaviour of silver(I), cadmium(II), mercury(II), and palladium(II) with a 17-membered N3O2-donor macrocycle
  作者：Ji-Eun Lee、Jai Young Lee、Joobeom Seo、So Young Lee、Hyun Jee Kim、Sunhong Park、Ki-Min Park、Leonard F. Lindoy、Shim Sung Lee

  DOI：10.1016/j.poly.2008.06.011

  日期：2008.9

  related 2:2 (metal:ligand) complexes of types [Ag2L2(NO3)2] (1), [Ag2L2](ClO4)2 · 2DMF (2), [Ag2L2](PF6)2 · 2DMF (3), [Ag2L2](OTf)2 (4) and [Ag2L2(μ-CN)][Ag(CN)2] · H2O (5). In all five complexes the ether oxygens of each ring are unbound. In 1–4 the macrocycles are present in sandwich-like arrangements that shield the dinuclear silver centres, with each silver bonded to two nitrogen donors from one L and

  对17元N 3 O 2-供体大环化合物1,12,15-triaza-3,4：9,10-dibenzo-5,8-dioxacycloheptadecane，L与软配位行为的比较研究报告了金属离子Ag（I），Cd（II），Hg（II）和Pd（II）。已经确定了12种复合物的X射线结构，并且显示了一系列结构类型，包括单核和双核物种。在特定情况下，已经研究了阴离子变化对所得结构的影响；L与AgX（X = NO 3，ClO 4，PF 6，OTf和CN）反应生成相关类型为[Ag 2 L 2（NO3）2 ]（1），[Ag 2 L 2 ]（ClO 4）2  ·2DMF（2），[Ag 2 L 2 ]（PF 6）2  ·2DMF（3），[Ag 2 L 2 ]（OTf ）2（4）和[Ag 2 L 2（μ-CN）] [Ag（CN）2 ]·H 2 O（5）。在所有五个络合物中，每个环的醚氧是未结合的。在1-4中大环
• New Macrocyclic Ligands. XV. Isomeric, Benzylated and Xylyl-Linked Macrocyclic Ligands Derived from Selectively Protected N3O2-Donor Rings
  作者：Kyoung Ju Park、Jin-Ho Kim、George V. Meehan、Tomoko Nishimura、Leonard F. Lindoy、Shim Sung Lee、Ki-Min Park、Il Yoon

  DOI：10.1071/ch02164

  日期：——

  Direct alkylation of the N3O2-macrocycle 1,12,15-triaza-3,4 : 9,10-dibenzo-5,8-dioxacycloheptadecane (1) with benzyl bromide in the presence of sodium hydrogen carbonate (in the respective molar ratios 1.0 : 2.0 : 1.3) led to a mixture of the mono-, bis-, and tris-N-benzylated derivatives (2)–(6) which were separated using their differential solubilities in warm acetone, fractional crystallization, coupled with column chromatography on silica gel. The X-ray structure of the symmetrical dibenzylated product (4) (as its HNO3 salt) is described. In a parallel study, N-protection of (1) using 1.7 molar equivalents of di-tert-butyl dicarbonate (Boc)2O yielded a mixture from which the symmetrical and unsymmetrical di-protected isomers (8) and (9) were separated by chromatography. Reaction of the symmetrically protected derivative (8) with benzyl chloride in the presence of excess sodium carbonate, followed by removal of the Boc groups, provided an alternative route to the corresponding (symmetrical) mono-N-benzylated macrocycle (2). A similar strategy, involving the use of α,α′-dibromo-p-xylene as a dialkylating agent, was employed to bridge a pair of N-diprotected macrocycles of type (8) or (9) to yield isomeric linked products (12) and (14), respectively. Deprotection of the resulting bis-macrocyclic products gave the 'central' and 'side' linked ligands (13) and (15), respectively.

  在碳酸氢钠存在下（各自的摩尔比为 1.0 : 2.0 : 1.3），N3O2-大环 1,12,15-三氮杂-3,4 : 9,10-二苯并-5,8-二氧杂环十七烷（1）与溴化苄直接发生烷基化反应。3) 的条件下，生成了单-、双-和三-N-苄基衍生物 (2)-(6) 的混合物，利用它们在温丙酮中的不同溶解度、分馏结晶以及硅胶柱色谱法将其分离。文中描述了对称二苄化产物（4）（作为其 HNO3 盐）的 X 射线结构。在一项平行研究中，用 1.7 摩尔当量的二碳酸二叔丁酯 (Boc)2O 对(1)进行 N 保护，得到了一种混合物，通过色谱法从中分离出了对称和非对称的二保护异构体(8)和(9)。在过量碳酸钠存在下，对称保护衍生物 (8) 与氯化苄反应，然后除去 Boc 基团，为得到相应的（对称）单-N-苄基大环 (2) 提供了另一条途径。采用类似的策略，即使用 α,α′-二溴对二甲苯作为二烷基化剂，桥接一对 N-二保护的(8)或(9)型大环，分别得到异构连接产物(12)和(14)。对得到的双大环产物进行脱保护处理，分别得到 "中心 "和 "侧 "连接配体（13）和（15）。
• Studies involving mixed donor macrocyclic ligands. Comparative X-ray diffraction, infrared, and fast atom bombardment mass spectrometric studies of the nickel thiocyanate complexes of three O2N3-donor macrocycles
  作者：Kenneth R. Adam、Anthony J. Leong、Leonard F. Lindoy、Brian J. McCool、Alfred Ekstrom、Imants Liepa、P. Alexander Harding、Kim Henrick、Mary McPartlin、Peter A. Tasker

  DOI：10.1039/dt9870002537

  日期：——

  17-membered macrocyclic ring incorporating O2N3 donor atoms have been demonstrated to have a significant influence on the ligand co-ordination modes in the corresponding nickel thiocyanate complexes. Comparative i.r. and fast atom bombardment (f.a.b.) source mass spectrometry as well as X-ray diffraction studies (on three complexes) have been used to elucidate the nature of the species formed. A variety

  已经证实，结合有O 2 N 3供体原子的17元大环的主链的取代模式的微小变化对相应的硫氰酸镍络合物中的配体配位模式具有显着影响。红外和快速原子轰击（fab）源质谱比较以及X射线衍射研究（对三种配合物）已用于阐明所形成物种的性质。这些配合物具有多种结构：其中三种配合物是单体，并结合末端异硫氰酸根合基团与1,4,7-三氮杂庚烷大环片段以面部或子午方式配位。分离了两种形式的未取代大环复合物。较不溶的形式是二聚体，并结合了不寻常的N-桥联的异硫氰酸根合基团。红外光谱和fab质谱研究相结合已被证明对于所研究类型的系统中的结构阐明特别有用。
• Studies involving nitrogen–oxygen donor macrocyclic ligands. Interaction of copper(<scp>II</scp>) with new O₂N₃-donor macrocycles and the X-ray analysis of aqua(1,12,16-triaza-3,4:9,10-dibenzo-5,8-dioxacyclo-octadecane)copper(<scp>II</scp>) diperchlorate hydrate
  作者：Kenneth R. Adam、Leonard F. Lindoy、Hyacinth C. Lip、John H. Rea、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1039/dt9810000074

  日期：——

  The interaction of Cu2+ with three new O2N3-donor macrocycles has been investigated. Complexes of the type CuL(ClO4)2.nH2O and CuLX(ClO4).nH2O (where L = macrocycle, X = Cl or Br, and n= 0, 1, or 2) have been isolated. Conductance studies indicate that the halide ions in the latter complexes are co-ordinated in dimethyl sulphoxide. All complexes show the expected magnetic moments for Cu2+ with S=½

  研究了Cu 2+与三个新的O 2 N 3-供体大环的相互作用。CuL（ClO 4）2类型的配合物。n H 2 O和CuLX（ClO 4）。已分离出n H 2 O（其中L =大环，X = Cl或Br，n = 0、1或2）。电导研究表明，后者络合物中的卤离子在二甲基亚砜中是配位的。所有络合物显示了铜的预期磁矩2+与小号= 1/2。在95％甲醇中的电位滴定研究（I = 0.1 mol dm –3[NME 4 ] Cl）的指示，涉及铜下列平衡2+发生：铜2+ + L ⇌ CUL 2+和Cu 2+ + HL + ⇌铜（HL）3+和相应的形成常数已被确定。[CuL 3（OH 2）] [ClO 4 ] 2 ·H 2的X射线结构O表示该络合物具有伪正方形平面的配位几何，其配位球由大环的三个氮原子[Cu–N，1.97（3）–2.07（2）Å]以及水中的氧气[Cu-O，1.96（2）Å]。大环的醚氧供体不配位。晶体是单斜晶体，其空间群为P