The Ozonation of Silanes and Germanes: An Experimental and Theoretical Investigation
作者:Janez Cerkovnik、Tell Tuttle、Elfi Kraka、Nika Lendero、Božo Plesničar、Dieter Cremer
DOI:10.1021/ja058065v
日期:2006.3.1
Ozonation of various silanes and germanes produced the corresponding hydrotrioxides, R3SiOOOH and R3GeOOOH, which were characterized by 1H, 13C, 17O, and 29Si NMR, and by infrared spectroscopy in a two-pronged approach based on measured and calculated data. Ozone reacts with the E-H (E = Si, Ge) bond via a concerted 1,3-dipolar insertion mechanism, where, depending on the substituents and the environment
各种硅烷和锗烷的臭氧化产生相应的三氧化二氢,R3SiOOOH 和 R3GeOOOH,它们通过 1H、13C、17O 和 29Si NMR 以及基于测量和计算数据的两管齐下的红外光谱法进行表征。臭氧通过协调一致的 1,3-偶极插入机制与 EH (E = Si, Ge) 键发生反应,其中,根据取代基和环境(例如丙酮-d6 溶液),H 原子转移越来越多EO 键的形成。三氧化氢在各种溶剂中分解成相应的硅烷醇/锗醇、二硅氧烷/二锗烷、单线态氧 (O2(1delta(g))) 和三氧化二氢 (HOOOH),其中催化量的水起着重要作用,如量子化学计算。HOOOH 作为有机金属氢三氧化物在丙酮-d6 中的分解产物的形成代表了一种新的、方便的制备这种简单的、生化重要的多氧化物的方法。通过溶剂变化,可以高产率地产生单线态氧 (O2(1delta(g)))。