[(IPr)CuI]

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(IPr)CuI]
• 英文别名: [CuI(IPr)]；[(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)CuI]；[CuI(1,3-bis(-2,6-di-isopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)]；1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-2H-imidazol-1-ium-2-ide;copper(1+);iodide
• 化学式: C₂₇H₃₆CuIN₂
• 分子量: 579.047
• InChiKey: XLQDEOGZILEMIW-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.86
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(IPr)CuI] 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以100%的产率得到1,3-Bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-2-iodoimidazol-1-ium
  参考文献：
  名称：

  意外的 Ccarbene−X (X: I, Br, Cl) 在氧化条件下从 N-杂环卡宾卤化铜配合物中还原消除

  摘要：

  NHC 配体的非旁观者角色因其对反应机制的重要影响以及对催化剂设计的后续影响而引起了广泛关注。在此，我们报告了在氧化条件下在室温下从 NHC 卤化铜配合物中轻松消除C卡宾 -卤素还原消除。简化模型系统上的密度泛函计算表明，反应是通过将 Cu(I) 物质氧化为 Cu(III) 物质，然后从 NHC Cu(III) 卤化物配合物中C卡宾 -卤素还原消除而发生的。显着短的 C卡宾 -氯化物接触和氯孤对电子与 C卡宾p π之间的罕见相互作用发现了计算出的 NHC Cu(III) 氯化物的轨道。此处报道的简便的 C卡宾-X 还原消除值得考虑作为涉及 NHC 支持的高价金属络合物的反应中的潜在分解途径，尤其是与晚期过渡金属。

  DOI：

  10.1021/om1005726
• 作为产物：
  描述：

  1,3-双(2,6-二异丙基苯基)氯化咪唑鎓 以 乙醇 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 [(IPr)CuI]
  参考文献：
  名称：

  Simple synthesis of neutral and cationic Cu-NHC complexes

  摘要：

  用廉价的铜粉在有机溶剂和水中简单合成[(NHC)CuX]和[(NHC)₂Cu]PF₆配合物。

  DOI：

  10.1039/c4dt02986k
• 作为试剂：
  描述：

  苯并噻唑 、 4-氯苯硫酚 在 [(IPr)CuI] 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以31%的产率得到2-(4-氯苯基)硫烷基-1,3-苯并噻唑
  参考文献：
  名称：

  N-heterocyclic carbene copper(I) complex-catalyzed direct C–H thiolation of benzothiazoles

  摘要：

  N-heterocyclic carbene (NHC) copper(I) complexes based on imidazol-2-ylidene and 1,2,3-triazol-5-ylidene catalyzed the direct C-H thiolation of benzothiazoles and benzoxazoles with aryl and alkyl thiols to give 2-aryl and 2-alkylthiobenzothiazoles in moderate-to-good yields. The NHC copper(I) complex [(IPr)CuI] was the most effective catalyst for the reaction among the NHC-Cu(I) complexes examined in this study. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.06.104

文献信息

• Copper-catalysed synthesis of α-alkylidene cyclic carbonates from propargylic alcohols and CO₂
  作者：Alejandro Cervantes-Reyes、Kaveh Farshadfar、Matthias Rudolph、Frank Rominger、Thomas Schaub、Alireza Ariafard、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1039/d0gc03990j

  日期：——

  propargylic alcohols and carbon dioxide at room temperature. By using the combination of a sterically demanding BPDPrCuCl complex (BPDPr = 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,3-diazonine-2-ylidene) and CsF, as catalytic system, primary propargylic alcohols are efficiently converted to the corresponding α-alkylidene cyclic carbonates. Gram scale (up to 89% yield) and reusability experiments (74% global

  我们报告了在室温下容易获得的炔丙醇和二氧化碳之间的N-杂环卡宾铜（I）络合物催化的正式环加成反应。通过使用空间要求较高的BP DPrCuCl配合物（BP DPr = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）-1,3-重氮基-2-亚烷基）和CsF的组合作为催化体系，伯炔丙醇可被有效地利用转化为相应的α-亚烷基环状碳酸酯。克规模（高达89％的产率）和可重复使用性实验（74％的全球产率，周转值= 103）展示了催化系统的耐用性。这种实际上简单的方案还可以耐受CO 2下的仲和叔炔丙醇 在大气压下，能够在室温下直接合成取代和未取代的α-亚烷基环状碳酸酯。
• [(NHC)CuX] complexes: Synthesis, characterization and catalytic activities in reduction reactions and Click Chemistry. On the advantage of using well-defined catalytic systems
  作者：Silvia Díez-González、Eduardo C. Escudero-Adán、Jordi Benet-Buchholz、Edwin D. Stevens、Alexandra M. Z. Slawin、Steven P. Nolan

  DOI：10.1039/c0dt00218f

  日期：——

  These complexes were then applied to two distinct organic reactions: the hydrosilylation of ketones and the 1,3-dipolar cycloaddition of azides and alkynes. In both transformations, outstanding catalytic systems were found for preparing the corresponding products in excellent yields and short reaction times. Most remarkably, the screening of well-defined systems in the hydrosilylation reaction allowed

  编写三个系列的（NHC）铜]配合物（NHC = N杂环卡宾，X = 氯， 溴，或I）被报告。这些合成物产率高并且仅使用容易获得的起始原料。制备的配合物在光谱和结构上进行了表征。值得注意的是，其中两个在两个之间呈现桥接的NHC配体铜中心处于固态，这些配体极为罕见的配位模式。然后将这些络合物用于两个不同的有机反应：酮的氢化硅烷化以及叠氮化物和炔烃的1,3-偶极环加成反应。在这两种转化中，都发现了出色的催化体系，可以以优异的收率和较短的反应时间制备相应的产物。最显着的是，在氢化硅烷化反应中对定义明确的系统进行筛选可以鉴定出先前被忽略的前催化剂，因为最初是在原位生成催化物种的。在这种情况下，主要形成[（NHC）2 Cu] + 在该还原反应中处于非活性状态的物种发生了，而不是预期的 氢化铜。这些结果凸显了在催化中采用定义明确的络合物的最重要优势之一：更好地控制了反应介质中催化相关物质的性质。
• CYCLOADDITION OF AZIDES AND ALKYNES
  申请人：Nolan Steven P.

  公开号：US20090069569A1

  公开（公告）日：2009-03-12

  This invention provides a process which comprises contacting, in a reaction zone, at least one organic azide, at least one alkyne, and at least one N-heterocyclic carbene copper compound in which the ligands are either (i) a halide and an N-heterocyclic carbene or (ii) two N-heterocyclic carbenes and a BF 4 − or PF 6 − anion, to form a 1,2,3-triazole in which at least the 1 and 4 positions each has a substituent. The N-heterocyclic carbene either an imidazol-2-ylidene in which the 1 and the 3 positions each has a substituent which has at least one carbon atom, or a 4,5-dihydro-imidazol-2-ylidene in which the 1 and the 3 positions each has a substituent which has at least one carbon atom.

  这项发明提供了一种方法，其中包括在反应区域中接触至少一种有机叠氮化合物、至少一种炔烃以及至少一种N-杂环卡宾铜化合物，其中配体可以是（i）一种卤素和一种N-杂环卡宾，或者（ii）两种N-杂环卡宾和一个BF4−或PF6−阴离子，以形成一种1,2,3-三唑，其中至少1和4位置各具有一个取代基。N-杂环卡宾可以是1,3位置各具有至少一个碳原子的咪唑-2-基卡宾，或者是1,3位置各具有至少一个碳原子的4,5-二氢咪唑-2-基卡宾。
• Excited‐State Copper Catalysis for the Synthesis of Heterocycles
  作者：Arghya Banerjee、Satavisha Sarkar、Jagrut A. Shah、Nicoline C. Frederiks、Emmanuel A. Bazan‐Bergamino、Christopher J. Johnson、Ming‐Yu Ngai

  DOI：10.1002/anie.202113841

  日期：2022.1.21

  Visible-light-induced excited-state copper catalysis enables the synthesis of more than 10 distinct classes of heterocycles. The reaction tolerates a broad array of functional groups and complex molecular scaffolds, including derivatives of peptides, natural products, and marketed drugs.

  可见光诱导的激发态铜催化能够合成 10 多种不同类别的杂环化合物。该反应可耐受多种官能团和复杂的分子支架，包括肽衍生物、天然产物和市售药物。
• A Masked Cuprous Hydride as a Catalyst for Carbonyl Hydrosilylation in Aqueous Solutions
  作者：Florian Ritter、Debabrata Mukherjee、Thomas P. Spaniol、Alexander Hoffmann、Jun Okuda

  DOI：10.1002/anie.201811890

  日期：2019.2.4

  [(IPr)Cu(HBPh3)] (IPr=1,3‐bis(2,6‐diisopropylphenyl)imidazol‐2‐ylidene) with good thermal stability. Although this compound displays a contact ion‐pair structure, CuIH‐like catalytic activity was envisaged in carbonyl hydrosilylation. Sufficient moisture stability allowed the catalysis in aqueous/organic media. Mechanistic study further showed that a phenyl group on the borate anion is abstracted by [(IPr)Cu]+

  氧化还原不稳定的氢化三苯硼酸亚铜被分离为具有良好热稳定性的N-杂环卡宾加合物[（IPr）Cu（HBPh 3）]（IPr = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚基）。尽管该化合物显示出接触离子对结构，但在羰基氢化硅烷化中仍可看到类似Cu I H的催化活性。足够的水分稳定性允许在水/有机介质中催化。机理研究进一步表明，[（IPr）Cu] +提取硼酸根阴离子上的苯基，得到阳离子有机铜络合物[（IPr）2 Cu 2（μ-Ph）] [BPh 4 ]。