dimethyl N-(2-cyano-2-propyl)ketenimine | 10551-67-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: dimethyl N-(2-cyano-2-propyl)ketenimine
• 英文别名: 2-Methyl-2-[(2-methylprop-1-en-1-ylidene)amino]propanenitrile
• CAS: 10551-67-4
• 化学式: C₈H₁₂N₂
• 分子量: 136.197
• InChiKey: UZMWWWJNOKNDIO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  15.1-16.1 °C
• 沸点：
  213.1±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.82±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  36.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl N-(2-cyano-2-propyl)ketenimine 在 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 4-硝基苯基硼酸 、 碘 、 碳酸氢钠 作用下， 以 甲醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-(5-(iodo(4-methoxyphenyl)methylene)-3,3-dimethyl-2-oxo-4-phenylpyrrolidin-1-yl)-2-methylpropanenitrile
  参考文献：
  名称：

  通过与炔丙醇截获酮丁酮的催化克莱森重排：从自由基产生和转化酮丁胺的策略。

  摘要：

  通过自由基与金属催化剂的配位，已经建立了促进两个自由基交叉偶联的有效策略。该策略提供了显着的能力，可以利用含腈的偶氮烷烃的反应性，并且可以建立与含腈的偶氮烷烃和炔丙醇的新型级联反应。通过使用该反应，获得了一系列炔属和烯丙基酰胺，它们为进一步衍生化提供了通用平台。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02306
• 作为产物：
  描述：

  偶氮二异丁腈 以 环己烷 为溶剂， 反应 2.42h， 以11%的产率得到dimethyl N-(2-cyano-2-propyl)ketenimine
  参考文献：
  名称：

  通过与炔丙醇截获酮丁酮的催化克莱森重排：从自由基产生和转化酮丁胺的策略。

  摘要：

  通过自由基与金属催化剂的配位，已经建立了促进两个自由基交叉偶联的有效策略。该策略提供了显着的能力，可以利用含腈的偶氮烷烃的反应性，并且可以建立与含腈的偶氮烷烃和炔丙醇的新型级联反应。通过使用该反应，获得了一系列炔属和烯丙基酰胺，它们为进一步衍生化提供了通用平台。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02306

文献信息

• The Effect of Viscosity on the Diffusion and Termination Reaction of Organic Radical Pairs
  作者：Xiaopei Li、Tasuku Ogihara、Manabu Abe、Yasuyuki Nakamura、Shigeru Yamago

  DOI：10.1002/chem.201902074

  日期：2019.7.25

  reorganization of solvents around the radicals, the termination outside the cage, which requires larger change than that inside the cage, is highly viscosity dependent. Furthermore, while the bulk viscosity of each solvent shows good correlation with Fdif and Disp/Comb selectivity, microviscosity is the better parameter predicting Fdif and Disp(dif)/Comb(dif) selectivity regardless of the solvents.

  粘度对溶剂笼中有机自由基对扩散效率（F dif）的影响和终止机理，即，笼状自由基对和扩散的歧化反应的歧化度（Disp）和组合（Comb）的选择性在不存在和存在PhSD的情况下，通过对2,2'-偶氮双（2-甲基丙酸酯）二甲基（V-601）进行光解，对遇到的自由基进行定量研究。笼外的F dif和Disp / Comb选择性[ Disp （dif） / Comb （dif） ]对粘度高度敏感。相反，Disp/笼子内的梳子选择性[ Disp （cage） / Comb （cage） ]不太敏感。Disp （笼） / Comb （笼）和Disp （dif） / Comb （dif）之间的粘度依赖性差异通过笼内外的自由基对的自旋状态和自由基对在碰撞时依赖于旋转状态的构型变化来解释。考虑到自由基的构型变化与溶剂在自由基周围的置换和重组有关，笼罩外部的端接比笼罩内部的端接需要更大的变化，端接在很大程度上依
• Key Role of Ti(IV) in the Selective Radical−Radical Cross-Coupling Mediated by the Ingold-Fischer Effect
  作者：Raffaele Spaccini、Nadia Pastori、Angelo Clerici、Carlo Punta、Ombretta Porta

  DOI：10.1021/ja807613q

  日期：2008.12.31

  We report an innovative approach for the selective synthesis of polyfunctional derivatives by cross-combination of different radicals generated under mild conditions. The coordinating effect of Ti(IV) plays a key role in the reaction mechanism: due to its chelating action on the hydroxyl groups, it promotes the homolytic C-C bond cleavage of alpha,beta-dihydroxy ketones by enhancing the captodative

  我们报告了一种通过在温和条件下产生的不同自由基的交叉组合选择性合成多功能衍生物的创新方法。Ti(IV) 的配位作用在反应机理中起关键作用：由于其对羟基的螯合作用，它通过增强捕获效应和随后的稳定性来促进 α,β-二羟基酮的均裂 CC 键断裂相应的α-羟基-α-羰基自由基。当这些自由基在化学计量的 TiCl(4) 和 2,2'-偶氮双异丁腈 (AIBN) 的存在下产生时，作为 α-氰基异丙基自由基的来源，选择性自由基-自由基交叉偶联是观察到，以高产率提供相应的β-羟基腈。
• Emulsion Polymerization of <i>N</i>-Ethylacrylamide in Supercritical Carbon Dioxide
  作者：Weijun Ye、Joseph M. DeSimone

  DOI：10.1021/ma048863q

  日期：2005.3.1

  Herein, we report the emulsion polymerization of a water-soluble vinylic monomer in supercritical carbon dioxide. The water-soluble/CO2-insoluble monomer, N-ethylacrylamide, was effectively emulsified in CO2 continuous phase using an amphiphilic diblock copolymer consisting of a d-glucose-containing glycopolymer and a fluorinated block. The resulting high yield (>90%) of water-soluble poly(N-ethylacrylamide)

  在此，我们报道了水溶性乙烯基单体在超临界二氧化碳中的乳液聚合。使用由含d-葡萄糖的糖聚合物和氟化嵌段组成的两亲性二嵌段共聚物，在CO 2连续相中有效地乳化了水溶性/ CO 2不溶单体N-乙基丙烯酰胺。水溶性聚N的高收率（> 90％）（-乙基丙烯酰胺）以稳定的聚合物胶体形式获得，该胶体由亚微米级的颗粒组成。粒径和粒径分布受各种反应参数的影响。较高的温度和较高的表面活性剂和引发剂浓度导致颗粒尺寸较小。使用了两种引发剂2,2'-偶氮二异丁腈（AIBN）和氟化的偶氮衍生物双-[2-（F-辛基）乙基] -4,4'-偶氮双-4-氰基戊酸酯，并对其进行热分解。研究了超临界CO 2中的行为。与AIBN引发的体系相比，由氟化偶氮引发剂引发的乳液聚合显示没有聚合的单体液滴，并且所得颗粒更均匀。
• Surface photochemistry: evidence for rotational and translational movement of cyanopropyl radicals on a silica gel surface
  作者：Linda J. Johnston、Paul de Mayo、S. King Wong

  DOI：10.1039/c39820001106

  日期：——

  The photolysis of azoisobutyronitrile is shown to generate radicals which, contrary to an earlier report, undergo rotational and translational movement on a silica gel surface.

  与较早的报道相反，偶氮异丁腈的光解显示会产生自由基，该自由基在硅胶表面上经历旋转和平移运动。
• Surface photochemistry: decomposition of azobis(isobutyronitrile) on dry silica gel
  作者：Linda J. Johnston、Paul De Mayo、S. King Wong

  DOI：10.1021/jo00175a005

  日期：1984.1