丁腈,3,3-二甲基-2-[(三甲基甲硅烷基)氧代]-,(S)- | 150821-11-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 丁腈,3,3-二甲基-2-[(三甲基甲硅烷基)氧代]-,(S)-
• 英文名称: (S)-3,3-dimethyl-2-(trimethylsiloxy)butanenitrile
• 英文别名: (S)-3,3-dimethyl-2-trimethylsilyloxybutanenitrile；(S)-2-trimethylsilanyloxy-3,3-dimethylbutanonitrile；3, 3-dimethyl-2-trimethylsilyloxybutanenitrile；(S)-3,3-Dimethyl-2-((trimethylsilyl)oxy)butanenitrile；(2S)-3,3-dimethyl-2-trimethylsilyloxybutanenitrile
• CAS: 150821-11-7
• 化学式: C₉H₁₉NOSi
• 分子量: 185.341
• InChiKey: TYIFFJGNUDQZQG-MRVPVSSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.78
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丁腈,3,3-二甲基-2-[(三甲基甲硅烷基)氧代]-,(S)- 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (S)-3,3-dimethyl-2-hydroxybutanenitrile
  参考文献：
  名称：

  手性高分子钒（V）赛伦络合物作为有效和可回收的催化剂促进的三甲基甲硅烷基氰化物不对称加成到醛中

  摘要：

  在室温下研究了由具有12个重复的salen单元的有效的新的钒基聚合物salen配合物催化的三甲基甲硅烷基氰化物向各种醛的不对称加成。在2-甲基苯甲醛的情况下，在18小时内获得了出色的氰醇三甲基甲硅烷基醚收率（高达98％）和高手性诱导率（96％）。该催化剂在保持其性能的情况下回收了四次。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2006.09.024
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 特戊醛 在 [((R)-(+)-1,1'-bi-2-naphthoxy)diisopropoxytitanium] 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (R)-3,3-dimethyl-2-(trimethylsiloxy)butanenitrile 、 丁腈,3,3-二甲基-2-[(三甲基甲硅烷基)氧代]-,(S)-
  参考文献：
  名称：

  手性联萘酚-钛配合物对醛的不对称催化氰基硅烷化反应

  摘要：

  使用（R）-BINOL-Ti（Oi-Pr）2作为不对称预催化剂，用Me 3 SiCN进行脂族醛的不对称催化氰基硅烷化反应可在二氯甲烷中顺利进行，从而以相对高的对映选择性（高达75％ee）提供氰醇）。©1997爱思唯尔科学有限公司。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01432-9

文献信息

• Asymmetric carboncarbon bond forming reactions catalyzed by chiral Schiff base—titanium alkoxide complexes
  作者：Masahiko Hayashi、Tetsuya Inoue、Yasunori Miyamoto、Nobuki Oguni

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89374-1

  日期：1994.4

  The enantioselective addition of trimethylsilyl cyanide to a variety of aldehydes proceeded by the aid of a catalyst prepared in situ from titanium tetraisopropoxide [Ti(O-i-Pr)4] and chiral Schiff bases and gave the corresponding cyanohydrins in high optical yield (up to 96% e.e.). A remarkable rate enhancement was brought about by the addition of the Schiff base to the titanium alkoxide mediated

  在由四异丙醇钛[Ti（O- i- Pr）4 ]和手性席夫碱原位制备的催化剂的帮助下，将三甲基甲硅烷基氰化物对映选择性加成到各种醛中，从而以高光学收率得到了相应的氰醇（最多到96％ee）。通过将席夫碱加入到钛醇盐介导的醛的甲硅烷基氰化中，可以显着提高速率。该催化剂体系还促进了双烯酮与醛的高度对映选择性反应，这导致形成光学活性的5-羟基-3-氧代酯。
• Kinetics and mechanism of vanadium catalysed asymmetric cyanohydrin synthesis in propylene carbonate
  作者：Michael North、Marta Omedes-Pujol

  DOI：10.3762/bjoc.6.119

  日期：——

  Propylene carbonate can be used as a green solvent for the asymmetric synthesis of cyanohydrin trimethylsilyl ethers from aldehydes and trimethylsilyl cyanide catalysed by VO(salen)NCS, though reactions are slower in this solvent than the corresponding reactions carried out in dichloromethane. A mechanistic study has been undertaken, comparing the catalytic activity of VO(salen)NCS in propylene carbonate

  碳酸丙烯酯可用作绿色溶剂，用于在 VO(salen)NCS 的催化下由醛和三甲基氰基氰化物不对称合成氰醇三甲基甲硅烷基醚，尽管在该溶剂中的反应比在二氯甲烷中进行的相应反应慢。已经进行了一项机理研究，比较了 VO(salen)NCS 在碳酸亚丙酯和二氯甲烷中的催化活性。在两种溶剂中的反应都遵循整体二级动力学，反应速率取决于醛和三甲基氰化甲硅烷的浓度。确定了关于 VO(salen)NCS 的顺序，发现从二氯甲烷中的 1.2 减少到碳酸丙烯酯中的 1.0，表明在碳酸丙烯酯中，VO(salen)NCS 仅作为单核物质存在，而在二氯甲烷中存在双核物质，它们先前已被证明是造成大部分催化活性的原因。来自 (5)(1)V NMR 光谱的证据表明，碳酸丙烯酯与 VO(salen)NCS 配位，阻断了自由配位位点，从而抑制了其路易斯酸度并解释了催化活性的降低。这一解释得到了哈米特分析研究的进一步支持，该研究表明路易斯碱催化对碳酸亚丙酯中
• Synthesis of Chiral Pyridyl Alcohols Using a Two-Step Catalytic Approach
  作者：Barbara Heller、Marko Hapke、Dmitry Redkin、Andrey Gutnov、Christine Fischer、Werner Bonrath、Reinhard Karge

  DOI：10.1055/s-2007-990903

  日期：2008.1

  Chiral pyridyl alcohols have been prepared by developing a two-step approach that uses the asymmetric cyanation of aldehydes­ to give cyanohydrins and subsequent [2+2+2]-cyclotri­merization reaction with acetylene.

  通过开发一种两步法，成功制备了手性吡啶醇类化合物，该方法利用醛的不对称氰化反应生成氰醇，随后与乙炔进行[2+2+2]三聚环化反应。
• The Asymmetric Addition of Trimethylsilyl Cyanide to Aldehydes Catalyzed by Chiral (Salen)Titanium Complexes
  作者：Yuri N. Belokon'、Susana Caveda-Cepas、Brendan Green、Nicolai S. Ikonnikov、Viktor N. Khrustalev、Vladimir S. Larichev、Margarita A. Moscalenko、Michael North、Charles Orizu、Vitali I. Tararov、Michela Tasinazzo、Galina I. Timofeeva、Lidia V. Yashkina

  DOI：10.1021/ja984197v

  日期：1999.4.1

  The use of chiral (salen)TiCl2 complexes to induce the asymmetric addition of trimethylsilyl cyanide to aldehydes has been investigated. The complexes are catalytically active at substrate-to-catalyst ratios as high as 1000:1, and the optimal catalyst (2e) which is derived from (R,R)-1,2-diaminocyclohexane and 3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzaldehyde produces trimethylsilyl ethers of cyanohydrins with

  已经研究了使用手性 (salen) TiCl2 配合物来诱导三甲基氰基氰化物不对称加成到醛中。该配合物在底物与催化剂的比例高达 1000:1 时具有催化活性，而最佳催化剂 (2e) 源自 (R,R)-1,2-二氨基环己烷和 3,5-二-叔-丁基-2-羟基苯甲醛在环境温度下生成氰醇的三甲基甲硅烷基醚，对映体过量高达 90%。水在这些反应中起着关键作用，因为在严格无水的条件下产生的对映体过量低得多。已证明水的作用是生成 [(salen)Ti(μ-O)]2 (4) 形式的二聚复合物，它们是真正的催化剂前体。这些复合物之一的结构（4a 衍生自 (R,R)-1，2-二氨基环己烷和 2-羟基苯甲醛）已通过 X 射线晶体学测定。二聚体复合物比二氯化物前体更具活性，并且底物与催化剂的比例在 100 到 1000:1 g...
• Asymmetric catalysis of carbon–carbon bond forming reactions using amino acid-derived C1-symmetrical salen ligands
  作者：Yuri N. Belokon′、Jamie Hunt、Michael North

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.11.037

  日期：2008.12

  Four amino acids (alanine, valine, phenylalanine and phenylglycine) have been converted into C1-symmetrical salen ligands and complexed to titanium, vanadium, copper and cobalt. The resulting complexes have been used as asymmetric catalysts for asymmetric cyanohydrin synthesis, asymmetric Strecker reactions, asymmetric synthesis of α-methyl amino acids and asymmetric Darzens condensations. Satisfactory

  四种氨基酸（丙氨酸，缬氨酸，苯丙氨酸和苯甘氨酸）已转化为C 1对称的salen配体，并与钛，钒，铜和钴络合。所得的络合物已用作不对称的催化剂，用于不对称的氰醇合成，不对称的Strecker反应，α-甲基氨基酸的不对称合成和不对称的Darzens缩合。从（salen）金属配合物用作手性路易斯酸的反应中获得了令人满意的不对称诱导水平，但是从在固液相转移条件下进行的反应中获得了低水平的不对称诱导作用。