(4R)-methyl 2-hydroxy-5-oxo-4-(4-chlorophenyl)-3,4,5,6,7,8-hexahydro-2H-chromene-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (4R)-methyl 2-hydroxy-5-oxo-4-(4-chlorophenyl)-3,4,5,6,7,8-hexahydro-2H-chromene-2-carboxylate
• 英文别名: methyl (4R)-4-(4-chlorophenyl)-2-hydroxy-5-oxo-3,4,5,6,7,8-hexahydro-2H-chromene-2-carboxylate；methyl (4R)-4-(4-chlorophenyl)-2-hydroxy-5-oxo-4,6,7,8-tetrahydro-3H-chromene-2-carboxylate
• 化学式: C₁₇H₁₇ClO₅
• 分子量: 336.772
• InChiKey: AHKYKMHUYSCTGX-MTATWXBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-氯肉桂酸甲酯 、 1,3-环己二酮 在 C₄₅H₄₈O₃ 、 diethylzinc 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以87%的产率得到(4R)-methyl 2-hydroxy-5-oxo-4-(4-chlorophenyl)-3,4,5,6,7,8-hexahydro-2H-chromene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  双核锌催化环状二酮与β，γ-不饱和α-酮酸酯的不对称串联迈克尔加成/缩醛化反应

  摘要：

  双核锌-ProPhenol配合物在环状1,3-二酮和β，γ-不饱和α-酮酸酯的高度立体选择性串联迈克尔加成/缩醛反应中用作有效的催化剂。多种底物具有良好的耐受性，并且直接以高达96％的高收率和高达96％ee的良好对映选择性直接生产了广泛的合成和药学上有用的手性色烯衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.06.109

文献信息

• Highly Enantioselective Conjugate Addition of Cyclic Diketones to β,γ-Unsaturated α-Ketoesters Catalyzed by an N,N′-Dioxide-Cu(OTf)2 Complex
  作者：Zhenhua Dong、Juhua Feng、Xuan Fu、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.201002687

  日期：2011.1.24

  Copper‐catalyzed conjugate addition: A highly enantioselective conjugate addition of cyclic diketones to β,γ‐unsaturated α‐ketoesters was achieved by using a two‐carbon‐linked N,N′‐dioxide‐Cu(OTf)2 complex. Excellent yields (up to 99 %) and enantioselectivities (up to 99 % ee) were obtained with 2 mol % catalyst loading (see scheme). By using this method, adducts could be easily transformed into hexahydroquinolines

  铜催化的共轭物加成：通过使用两个碳连接的N，N'-二氧化物-Cu（OTf）2络合物，将环状二酮高度对映选择性共轭加成到β，γ-不饱和的α-酮酸酯上。在催化剂负载量为2 mol％的情况下，可获得极佳的收率（高达99％）和对映选择性（高达99％  ee）（请参阅方案）。通过使用这种方法，加合物可以很容易地转化为六氢喹啉。反应也可以按比例放大至克量，而不会损失收率或对映选择性。
• Catalytic asymmetric carbon–carbon bond forming reactions catalyzed by tetrahydroisoquinoline (TIQ) N,N′-dioxide ligands
  作者：Zamani E.D. Cele、Sphelele C. Sosibo、Pher G. Andersson、Hendrik G. Kruger、Glenn E.M. Maguire、Thavendran Govender

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.01.004

  日期：2013.2

  The use of TIQ-N,N′-dioxide ligands in asymmetric C–C bond forming reactions is described. In the Michael addition of cyclohexane-1,3-dione and malonates to β,γ-unsaturated α-ketoesters, excellent yields (up to 93%) and moderate to good enantioselectivities (70–89% ee) were obtained. The catalytic hetero-ene reaction of 2-methoxypropene with phenylglyoxal gave the ene product in excellent yield (95%)

  描述了在不对称C–C键形成反应中使用TIQ- N，N'-二氧化物配体。将环己烷-1,3-二酮和丙二酸酯迈克尔添加到β，γ-不饱和α-酮酸酯中，可获得优异的收率（高达93％）和中等至良好的对映选择性（70-89％ee）。2-甲氧基丙烯与苯基乙二醛的催化杂烯反应以优异的收率（95％）和中等的对映选择性（77％ee）得到了烯产物。催化剂体系在0至30°C的温度范围内表现良好，催化剂负载量相对较低（0.2-5 mol％），其中二氯甲烷是所有反应的优选溶剂。
• Dinuclear zinc catalyzed asymmetric tandem Michael addition/acetalization reactions of cyclic diketones and β,γ-unsaturated α-ketoesters
  作者：Xixi Song、Jing Liu、Meng-Meng Liu、Xi Wang、Zhao-Fei Zhang、Min-Can Wang、Junbiao Chang

  DOI：10.1016/j.tet.2014.06.109

  日期：2014.9

  The dinuclear zinc–ProPhenol complex is applied as efficient catalyst in the highly stereoselective tandem Michael addition/acetalization reactions of cyclic 1,3-diketones and β,γ-unsaturated α-ketoesters. A variety of substrates are well-tolerated, and a broad range of synthetically and pharmaceutically useful chiral chromene derivatives are directly produced in good yields of up to 96% and good

  双核锌-ProPhenol配合物在环状1,3-二酮和β，γ-不饱和α-酮酸酯的高度立体选择性串联迈克尔加成/缩醛反应中用作有效的催化剂。多种底物具有良好的耐受性，并且直接以高达96％的高收率和高达96％ee的良好对映选择性直接生产了广泛的合成和药学上有用的手性色烯衍生物。