三甲基(3-甲基-2-丁烯-1-基)-硅烷 | 18293-99-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 中文名称: 三甲基(3-甲基-2-丁烯-1-基)-硅烷
• 中文别名: (3,3-二甲基烯丙基)三甲基硅烷
• 英文名称: Prenyltrimethylsilane
• 英文别名: trimethylprenylsilane；trimethyl(3-methylbut-2-en-1-yl)silane；Silane, trimethyl(3-methyl-2-butenyl)-；trimethyl(3-methylbut-2-enyl)silane
• CAS: 18293-99-7
• 化学式: C₈H₁₈Si
• mdl: MFCD00042923
• 分子量: 142.316
• InChiKey: YKXTUAGSORHHEC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  64 °C(Press: 60 Torr)
• 密度：
  0.750±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.41
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险等级：
  3.1
• 危险品运输编号：
  UN 1993
• 海关编码：
  2931900090
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  3.1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基(3-甲基-2-丁烯-1-基)-硅烷 在 potassium fluoride 、 silver tetrafluoroborate 、 二苯并-18-冠醚-6 、 氯化亚砜 、 二氧化硫 、 三甲基碘化锍 、 双三氟甲烷磺酰亚胺 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 80.08h， 生成 2-methyl-N-phenylbut-3-ene-2-sulfinamide
  参考文献：
  名称：

  一锅中通过羧酸和亚磺酰基混合酸酐由羧酸和胺形成酰胺

  摘要：

  已经开发了一种有效的方法来制备未知的羧酸和亚磺酸的无环混合酸酐。受位阻的2-甲基丁-3-烯-2-亚磺酰基羧酸酯优先将伯胺和仲胺添加到羰基部分上，实现了一种一锅法制备羧酰胺的新方法。它使用不带碱的1：1羧酸和胺混合物，不需要过量的试剂，仅释放挥发性副产物。通过应用该方法，可以在溶液中制备受保护的二肽和三肽，而没有差向异构化。

  DOI：

  10.1021/ol401053y
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基-3-甲基丁-1-烯 以 乙醚 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 三甲基(3-甲基-2-丁烯-1-基)-硅烷
  参考文献：
  名称：

  Regiospecific synthesis of allylic dimethylmethoxysilanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00317a010
• 作为试剂：
  描述：

  6-iodo-1,3-dimethyluracil 在 三甲基(3-甲基-2-丁烯-1-基)-硅烷 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以54%的产率得到1,3-dimethyl-6-(3-methyl-1-trimethylsilylbut-3-en-2-yl)pyrimidine-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  A facile photochemical route to C-5 and C-6 allyl-substituted uracil nucleosides

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)98361-8

文献信息

• AgNTf₂-Mediated Allylation with Allylsilanes at C3<i>a</i>-Position of Hexahydropyrroloindoles: Application to Total Syntheses of Amauromine Alkaloids
  作者：Hiroyuki Hakamata、Soichiro Sato、Hirofumi Ueda、Hidetoshi Tokuyama

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02602

  日期：2017.10.6

  various allyl groups including the reverse prenyl group. The utility of this reaction is demonstrated by total synthesis of amauromine alkaloids. Stepwise bromocyclizations of the bis-indolylmethyl diketopiperazine derivative and subsequent double reverse prenylation furnished (+)-novoamauromine and (−)-epiamauromine.

  一种用于在C3烯丙基化协议一个使用烯丙基硅烷hexahydropyrroloindole的位上被显影。事实证明，AgNTf 2是卤吡咯并吲哚啉底物的有效活化剂。该方法适用于引入各种烯丙基，包括反向异戊烯基。该反应的效用通过金鸟嘌呤生物碱的全合成得到证明。双吲哚甲基甲基二酮哌嗪衍生物的逐步溴环化和随后的双反向异戊烯化作用提供了（+）-新金鸟嘌呤和（-）-表金鸟嘌呤。
• Kinetics of the reactions of allylsilanes, allylgermanes, and allylstannanes with carbenium ions
  作者：Gisela Hagen、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/ja00013a035

  日期：1991.6

  isobutene/2k). A close analogy between the reactions of alkenes and allylelement compounds with carbenium ions is manifested, and the different reaction series are connected by well-behaved linear free energy relationships. The relative reactivities of terminal alkenes and allylelement compounds are almost independent of the electrophilicities of the reference carbenium ions (constant selectivity relationship)

  AbsbPct 对位取代的二芳基鎓离子 (ArAr'CH' = 1) 与烯丙基硅烷 2、烯丙基锗烷 3 和烯丙基锡烷 4 反应的二级速率常数已在 -70 至 -30 ℃ 的 CH2Cl2 溶液中测定。通常，ArAr'CH+ 对烯丙基元素化合物 2-4 的 CC 双键的攻击是限速的，并导致形成 j3 元素稳定的碳鎓离子 5，随后与负抗衡离子反应得到取代产物 6 或加成产物 7。对于化合物 H2C=CHCH2MPh3，相对反应性为 1 (M = Si)、5.6 (M = Ge) 和 1600 (M = Sn)。从化合物 H2C==CHCH2X (X.=H, SiBu3, SnBu3) 的相对反应性，可以推导出烯丙基三烷基甲硅烷基 (5 X IOs) 和三烷基甲锡烷基 (3 X 109) 的活化作用。这种影响大大降低，当 Si 或 Sn 上的烷基被诱导性撤回取代基和烯丙基 SiCl 取代时，基团失活
• Regioselective C-Functionalization of 2,3-Dicyanopyrazine Derivatives<i>via</i>Photoinduced Electron Transfer
  作者：Kazuhiko Mizuno、Gen-ichi Konishi、Toshinori Nishiyama、Hiroo Inoue

  DOI：10.1246/cl.1995.1077

  日期：1995.12

  Irradiation of an acetonitrile solution containing 2,3-dicyano-5,6-diphenylpyrazine with allylic silanes, benzylsilane, and ketene silyl acetal gave the mono-substituted products in excellent yields. This reaction is useful for the functionalization of pyrazine ring.

  含有2,3-二氰基-5,6-二苯基吡嗪的乙腈溶液经烯丙基硅烷、苄基硅烷和烯酮硅缩醛的辐照，以优异的产率得到了单取代产物。该反应对于吡嗪环的官能化具有重要意义。
• Enolonium Species-Umpoled Enolates
  作者：Shlomy Arava、Jayprakash N. Kumar、Shimon Maksymenko、Mark A. Iron、Keshaba N. Parida、Peter Fristrup、Alex M. Szpilman

  DOI：10.1002/anie.201610274

  日期：2017.3.1

  Enolonium species/iodo(III)enolates of carbonyl compounds have been suggested to be intermediates in a wide variety of hypervalent iodine induced chemical transformations of ketones, including α‐C−O, α‐C−N, α‐C−C, and α‐carbon–halide bond formation, but they have never been characterized. We report that these elusive umpoled enolates may be made as discrete species that are stable for several minutes

  羰基化合物的olo烯物种/碘（III）烯醇盐被认为是多种高碘碘诱导的酮化学转化的中间体，包括α-C-O，α-C-N，α-C-C和α-碳-卤化物键的形成，但从未被表征过。我们报告说，这些难以捉摸的块状烯醇化物可能被制成离散的种类，在-78°C下可稳定几分钟，并报告了此类物质的首次光谱鉴定。结果表明，en烯类是C-O，C-N，C-Cl和C-C键形成反应中的直接中间体。我们的结果为设计各种新的转化开辟了化学空间。我们展示了olo烯物种与异戊二烯基，巴豆基，肉桂基和烯丙基硅烷反应的能力，具有绝对的区域选择性，产率高达92％。
• Evaluation of β- and γ-Effects of Group 14 Elements Using Intramolecular Competition
  作者：Masanobu Sugawara、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1021/jo991977t

  日期：2000.5.1

  gamma-elimination of tin is faster than the beta-elimination of silicon, but slower than the beta-elimination of germanium and tin. The theoretical studies using ab initio molecular orbital calculations of the carbocation intermediates are consistent with the experimental results. The effect of substituents on silicon was also studied. The introduction of sterically demanding substituents on silicon disfavored

  为了评估第14组元素的β效应和γ效应，我们设计了一种系统，可以检测锡的γ消除与硅，锗和锡的β消除之间的分子内竞争。因此，在BF（3）.OEt（2）存在下，进行了α-乙酰氧基（芳基甲基）锡烷与烯丙基金属（金属= Si，Ge，Sn）的反应。反应似乎是通过α-锡烷基取代的碳阳离子的初步形成而进行的，α-锡烷基取代的碳阳离子会添加到烯丙基金属中，以生成金属碳原子为β的碳阳离子和金属锡为碳的阳离子。金属的β消除反应生成相应的烯丙基化产物，锡的γ消除反应生成环丙烷衍生物。就烯丙基硅烷而言，环丙烷衍生物是主要产物，而在烯丙基锗烷的情况下，主要形成烯丙基化产物。在烯丙基锡烷的情况下，烯丙基化产物仅形成。这些结果表明锡的γ-消除比硅的β-消除快，但比锗和锡的β-消除慢。使用碳正离子中间体的从头算分子轨道计算的理论研究与实验结果一致。还研究了取代基对硅的影响。在硅上引入空间上要求的取代基不利于硅的β-消除，这

表征谱图