scandium tris(trifluoromethanesulfonate)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: scandium tris(trifluoromethanesulfonate)
• 英文别名: Sc(OTf)3；scandium(III) triflate；scandium trifluoromethanesulfonate；scandium triflate；scandium(III) trifluoromethanesulfonate；tris(((trifluoromethyl)sulfonyl)oxy)scandium；scandium trifluoromethanesulfonate (III)；scandium(lll) trifluoromethanesulfonate；scandium trifluoromethanesulphonate；scandium (lll) triflate；scandium(3+);trifluoromethanesulfonate
• 化学式: 3CF₃O₃S*Sc
• 分子量: 492.167
• InChiKey: RNLLHJJKVFXQKX-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.05
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  65.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 在 2,6-双[(3aR,8aS)-(+)-8H-茚[1,2-d]恶唑啉-2-基]吡啶 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 三氟甲磺酸钠
  参考文献：
  名称：

  烯丙基硅烷催化对映选择性碳环化

  摘要：

  介绍了第一个与烯丙基硅烷的催化不对称碳环化。使用钪 (III)/indapybox 配合物与四-[3,5-双(三氟甲基)苯基]-硼酸盐 (BArF) 催化对映选择性 [3+2] 环化，以提高催化活性并控制立体选择性。含有季碳中心的官能化环戊烷衍生自具有高立体选择性的亚烷基羟吲哚、香豆素和丙二酸酯底物。还描述了对映选择性 1,4-共轭加成和对映选择性内酯形成（通过捕获 β-甲硅烷基碳正离子）。

  DOI：

  10.1002/anie.201403607
• 作为产物：
  描述：

  scandium(III) oxide 、 三氟甲磺酸 以 水 为溶剂， 生成 scandium tris(trifluoromethanesulfonate)
  参考文献：
  名称：

  通过与充当路易斯酸的金属离子盐络合，改变自旋状态和增强芳族羰基化合物光激发态的氧化还原反应性。通过光诱导电子转移对苄基三甲基硅烷和四甲基锡进行路易斯酸催化光加成反应

  摘要：

  芳香族羰基化合物（萘醛、乙萘酮和 10-甲基吖啶酮）的最低激发态从 n,pi 三线态变为 pi,pi 单线态，通过与金属离子络合，其能量低于 n,pi 三线态，例如如 Mg(ClO(4))(2) 和 Sc(OTf)(3)（OTf = 三氟甲磺酸盐），它们充当路易斯酸。与激发的三线态相比，路易斯酸-羰基复合物的单线态激发态的单电子还原电位（例如，1-萘醛-Sc(OTf)(3) 复合物为 1.3 V）的单电子还原电位发生了显着的正偏移未络合羰基化合物的状态导致路易斯酸络合物与未络合羰基化合物在光诱导电子转移反应中的氧化还原反应性显着增加。路易斯酸配合物氧化还原反应性的这种增强导致苄基三甲基硅烷和芳族羰基化合物之间通过路易斯酸促进的光诱导电子转移有效形成 CC 键。通过激光闪光光解实验对反应中间体的量子产率测定、荧光猝灭和直接检测表明，路易斯酸催化的光加成反应是通过从苄基三甲基硅烷到路易斯酸-羰

  DOI：

  10.1021/ja010125j
• 作为试剂：
  描述：

  (S)-N-((2R,3S)-3,7-dimethyl-1-oxo-1-(1-(phenylsulfonyl)-1H-indol-3-yl)-3-vinyloct-6-en-2-yl)-2-methylpropane-2-sulfinamide 在 N-甲基吗啉 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 2-氯-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪 、 三光气 、 水 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  由 α-酮亚胺构建的邻位四取代立构中心的不对称 1,2-迁移

  摘要：

  α-酮亚胺的立体选择性烯丙基化生成对映体纯的 α-羟基亚胺，其具有合成上具有挑战性的邻位四取代立体中心。亚胺的亲电性和空间效应促进了路易斯酸性硼酸存在下的面选择性 1,2-烯丙基迁移，产生具有优异非对映选择性的手性 α-氨基酮。该方法应用于哈帕吲哚生物碱的全合成。

  DOI：

  10.1002/anie.202405212

文献信息

• Formation of cobalt–oxygen intermediates by dioxygen activation at a mononuclear nonheme cobalt(<scp>ii</scp>) center
  作者：Deesha D. Malik、Anirban Chandra、Mi Sook Seo、Yong-Min Lee、Erik R. Farquhar、Stefan Mebs、Holger Dau、Kallol Ray、Wonwoo Nam

  DOI：10.1039/d1dt01996a

  日期：——

  [(TMG3tren)CoII(OTf)](OTf) (1), activates dioxygen in the presence of hydrogen atom donor substrates, such as tetrahydrofuran and cyclohexene, resulting in the generation of a cobalt(II)-alkylperoxide intermediate (2), which then converts to the previously reported cobalt(IV)-oxo complex, [(TMG3tren)CoIV(O)]2+-(Sc(OTf)3)n (3), in >90% yield upon addition of a redox-inactive metal ion, Sc(OTf)3. Intermediates

  单核非血红素钴 ( II ) 络合物 [(TMG 3 tren)Co II (OTf)](OTf) ( 1 ) 在氢原子供体底物（例如四氢呋喃和环己烯）存在下活化双氧，从而生成钴( II )-烷基过氧化物中间体 ( 2 )，然后转化为先前报道的钴( IV )-氧代络合物，[(TMG 3 tren)Co IV (O)] 2+ -(Sc(OTf) 3 ) n ( 3 )，添加氧化还原惰性金属离子Sc(OTf) 3后产率>90% 。中间体2和3代表所提出的铁( II )-烷基过氧化物前体的钴类似物，其在蝶呤依赖性非血红素铁加氧酶中通过O-O键杂解转化为铁( IV )-氧代中间体。在反应性研究中，2在亲电和亲核反应中显示出两性反应性，而3是亲电氧化剂。据我们所知，本研究报道了第一个例子，显示通过激活钴（II）中心的分子氧生成钴-氧中间体，以及钴-氧中间体在氧化反应中的反应性。
• Carbomethoxylating reactivity of methyl phenyl carbonate toward aromatic amines in the presence of group 3 metal (Sc, La) triflate catalysts
  作者：M DISTASO、E QUARANTA

  DOI：10.1016/j.jcat.2004.08.004

  日期：2004.11.15

  Methyl phenyl carbonate (MPC) has been investigated as a carbomethoxylating agent of aromatic amines in the presence of group 3 metal (Sc or La) triflate catalysts. Under mild conditions (363 K), both Sc(OTf)3 and La(OTf)3 (OTf = O3SCF3) can promote the carbamation of aniline and a few industrially relevant aromatic diamines, such as 4,4′-methylenedianiline (MDA) and 2,4-diaminotoluene (TDA), with

  已经研究了在第3组金属（Sc或La）三氟甲磺酸酯催化剂的存在下，碳酸甲基苯基苯酯（MPC）作为芳族胺的羰基甲氧基化剂。在温和条件下（363 K），Sc（OTf）3和La（OTf）3（OTf = O 3 SCF 3）均可促进苯胺和一些工业上有用的芳族二胺的氨化反应，例如4,4'-亚甲基二苯胺（MDA）和2,4-二氨基甲苯（TDA），以及MPC。氨基甲酸酯的收率和选择性受实验条件（温度，反应介质，金属中心的性质）的显着影响。Sc（OTf）3是比La（OTf）3更有效和选择性的氨基甲酸酯化催化剂。临时实验表明，在M（OTf）3（M = Sc，La）催化剂的存在下，MPC不仅比碳酸二甲酯（DMC）具有更高的反应活性，而且具有更高的选择性羰基甲氧基化剂。
• Dual modulation of endocannabinoid transport and fatty-acid amide hydrolase for treatment of excitotoxicity
  申请人：Bahr Ben A.

  公开号：US20100234379A1

  公开（公告）日：2010-09-16

  The endocannabinoid transporter and FAAH are sites of modulation that allow pharmacological enhancement of protective endocannabinergic signals. Selective inhibitors of the transporter and inhibitors of FAAH caused additive augmentation of endogenous signaling events mediated by the cannabinoid CB1 receptor. Disruption of such signals has been shown to prevent neuronal maintenance processes and increase vulnerability to brain damage. Here, blocking endocannabinoid inactivation enhanced cannabinergic activity and ameliorated cellular disturbances associated with excitotoxicity. Modulating the endocannabinoid system in this way also prevented excitotoxic behavioral abnormalities including memory impairment. Collectively, these results indicate that increasing endocannabinoid responses by inhibiting the endocannabinoid transported and/or the inhibiting FAAH leads to molecular, cellular, and functional protection against excitotoxic insults like stroke and traumatic brain injury.

  内源大麻素转运体和FAAH是调节的位点，允许药物增强保护性内源大麻素信号。选择性转运体抑制剂和FAAH抑制剂导致通过大麻素CB1受体介导的内源信号事件的加成增强。破坏这种信号已被证明可以防止神经维持过程并增加对脑损伤的脆弱性。在这里，阻断内源大麻素失活增强了大麻活性，并改善了与兴奋毒性相关的细胞紊乱。以这种方式调节内源大麻素系统还可以预防兴奋毒性行为异常，包括记忆障碍。总的来说，这些结果表明，通过抑制内源大麻素转运体和/或抑制FAAH来增加内源大麻素反应，可以在分子、细胞和功能上保护免受像中风和创伤性脑损伤等兴奋毒性侵害。
• Spectroscopic Capture and Reactivity of a Low-Spin Cobalt(IV)-Oxo Complex Stabilized by Binding Redox-Inactive Metal Ions
  作者：Seungwoo Hong、Florian F. Pfaff、Eunji Kwon、Yong Wang、Mi-Sook Seo、Eckhard Bill、Kallol Ray、Wonwoo Nam

  DOI：10.1002/anie.201405874

  日期：2014.9.22

  High‐valent cobalt‐oxo intermediates are proposed as reactive intermediates in a number of cobalt‐complex‐mediated oxidation reactions. Herein we report the spectroscopic capture of low‐spin (S=1/2) CoIV‐oxo species in the presence of redox‐inactive metal ions, such as Sc3+, Ce3+, Y3+, and Zn2+, and the investigation of their reactivity in CH bond activation and sulfoxidation reactions. Theoretical

  高价钴氧中间体被认为是许多钴配合物介导的氧化反应中的反应中间体。在此，我们报告了在氧化还原惰性金属离子（例如 Sc 3+、Ce 3+、Y 3+和 Zn 2+ ）存在下对低自旋 ( S =1/2) Co IV ‐oxo 物质的光谱捕获，并研究了它们在C - H键活化和磺化氧化反应中的反应活性。理论计算预测，路易斯酸性金属离子与钴氧核的结合增加了氧原子的亲电性，导致高度不稳定的 [(TAML)Co III (O . )] 2−物质发生氧化还原互变异构，形成更稳定的[(TAML)Co IV (O)(M n + )]核心。本报告支持氧化还原惰性金属离子在促进高价金属氧核的形成中的作用，这是化学和生物学中析氧的必要步骤。
• Stable, but still reactive – investigations on the effects of Lewis acid binding on copper nitrene intermediates
  作者：Katrin Warm、Inés Monte Pérez、Uwe Kuhlmann、Peter Hildebrandt、Erik Farquhar、Marcel Swart、Kallol Ray

  DOI：10.1002/zaac.202100092

  日期：2021.7.27

  mediated aziridination and amination reactions. However, the isolation and characterization of such intermediates have proved challenging because of their transient nature. One successful approach for the stabilization of the copper-nitrene cores is the employment of a redox innocent Lewis acid (LA) like Sc3+. We herein report the stabilization of two transient copper nitrene species 3 and 4 in the absence

  铜氮烯被提议作为许多铜介导的氮丙啶化和胺化反应的反应中间体。然而，这些中间体的分离和表征由于其瞬态性质而被证明具有挑战性。稳定铜-氮烯核的一种成功方法是使用氧化还原无害路易斯酸 (LA)，如 Sc 3+。我们在此报告了在没有 LA 的情况下通过在氮烯取代基中使用带负电的 -CF 3和 -NO 2基团来稳定两种瞬态铜氮烯物质3和4。3和4的光谱特性的详细研究 通过理论和实验方法，以及在存在和不存在 LA 时它们的反应性的比较，为了解 LA 对铜氮烯的几何和电子结构的影响提供了一些重要的见解。