(phenylsilylmethyl)cyclopentane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (phenylsilylmethyl)cyclopentane
• 英文别名: Cyclopentylmethyl(phenyl)silane；cyclopentylmethyl(phenyl)silane
• 化学式: C₁₂H₁₈Si
• 分子量: 190.36
• InChiKey: PXFSLVGQIYYUEF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.09
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,5-已二烯 、 苯硅烷 在 [Zr{(Dipp)₂DAD}(CH₂SiMe₃)₂] 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (phenylsilylmethyl)cyclopentane
  参考文献：
  名称：

  N，N'-双（2,6-二异丙基苯基）-1,4-二氮杂-丁二烯配体的 钛和锆配合物：催化氢化硅烷化反应的合成，结构和用途†

  摘要：

  我们在这里报告了许多通过盐复分解反应合成的钛和锆的双阴离子1,4-二氮杂-1,3-丁二烯络合物。CpTiCl 3或Cp 2 TiCl 2与N，N'-双（2,6-二异丙基苯基）-1,4-二氮杂-1,3-丁二烯的二锂盐反应[ 1 ; 缩写（卜先生）2 DADLi 2 ]，得到的单环戊二烯基钛配合物[η 5 -CpTi（（迪普）2 DAD）CL]（2）轴承双阴离子烯二酰胺配位体，而二氯二茂锆的类似反应（CP 2 ZrCl 2）与二锂盐图1给出了双环戊二烯基锆配合物[Cp 2 Zr {（Dipp）2 DAD}]（3）。所述金属配合物二氯化钛[Ti（（迪普）2 DAD）氯2 ]（4）和[{（迪普）2 DADZrCl（μ-Cl）的} 2（κ 3 -Cl）（李）（OET 2）2 ]（在室温下，通过1与无水金属四氯化物以1：1摩尔比在乙醚中的反应获得5）。同时，均纯钛络合物[Ti {（（Dipp）2 DAD）}

  DOI：

  10.1039/c4dt02013h

文献信息

• Activation of Ene-Diamido Samarium Methoxide with Hydrosilane for Selectively Catalytic Hydrosilylation of Alkenes and Polymerization of Styrene: an Experimental and Theoretical Mechanistic Study
  作者：Jianfeng Li、Chaoyue Zhao、Jinxi Liu、Hanmin Huang、Fengxin Wang、Xiufang Xu、Chunming Cui

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b01670

  日期：2016.9.6

  syndiospecific polymerization of styrene upon activation with phenylsilane and regioselective hydrosilylation of styrenes and nonactivated terminal alkenes. Unprecedented regioselectivity (>99.0%) for both types of alkenes has been achieved with the formation of Markovnikov and anti-Markovnikov products in high yields, respectively, whereas the polymerization of styrene resulted in the formation of syndiotactic

  掺有烯二酰胺配体L（DME）Sm（μ-OMe）2 Sm（DME）L（1 ; L = [DipNC（Me）C（Me）NDip] 2–的二甲基，Dip = 2,6- i（Pr 2 C 6 H 3和DME ＝ 1，2-二甲氧基乙烷）已经被制备并在结构上表征。综合大楼1苯硅烷活化和苯乙烯与非活​​化末端烯烃的区域选择性氢化硅烷化反应催化苯乙烯的间同特异性聚合。分别以高收率形成Markovnikov和抗Markovnikov产物，实现了两种烯烃前所未有的区域选择性（> 99.0％），而苯乙烯的聚合导致间同立构的甲硅烷基封端的低聚苯乙烯的形成。动力学实验和密度泛函理论计算有力地支持了由Sm–OMe键1与PhSiH 3的σ键复分解生成的氢化mar中间体。。另外，观察到的用于氢化硅烷化和聚合的区域选择性与计算的能量分布一致，这表明庞大的烯-二叠氮配体和氢化sa中间体对于区域和立体选择性具有重要作用。
• Rare earth alkyl and hydride complexes bearing silylene-linked cyclopentadienyl-phosphido ligands. Synthesis, structures, and catalysis in olefin hydrosilylation and ethylene polymerization
  作者：Olivier Tardif、Masayoshi Nishiura、Zhaomin Hou

  DOI：10.1016/j.tet.2003.07.015

  日期：2003.12

  cyclopentadienyl-phosphido rare earth alkyl and hydride complexes of type Me2Si(C5Me4)(PR′)LnR (Ln=Y, Yb, Lu; R′=Ph, Cy, C6H2tBu3-2,4,6; R=CH2SiMe3, H) have been synthesized and structurally characterized, and their activity in ethylene polymerization and olefin hydrosilylation has been studied. These complexes represent the first examples of rare earth alkyl and hydride complexes bearing cyclopentadienyl-phosphido

  Me 2 Si（C 5 Me 4）（PR'）LnR（Ln = Y，Yb，Lu; R'= Ph，Cy，C 6 H合成了2 t Bu 3 -2,4,6; R = CH 2 SiMe 3，H）并对其结构进行了表征，并研究了它们在乙烯聚合和烯烃氢化硅烷化中的活性。这些配合物代表了带有环戊二烯基-磷基配体的稀土烷基和氢化物配合物的第一个例子，它们在结构和化学上都与类似的环戊二烯基-酰胺基和茂金属配合物形成鲜明对比。
• Organometallic compounds of the lanthanides. CXXIII. Lanthanide bent-sandwich complexes with the bulky tetramethyl-iso-propylcyclopentadienyl ligand—synthesis, structures and catalytic activity for the hydrosilylation of alkenes/alkynes
  作者：Herbert Schumann、Markus R. Keitsch、Jörn Winterfeld、Stefan Mühle、Gary A. Molander

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00410-0

  日期：1998.5

  [(η5-C5Me4 iPr)2Ln(THF)] (Ln=Sm (8), Yb (9)). The new compounds with the bulky tetramethyl-iso-propylcyclopentadienyl ligands were characterized by C, H analysis, mass spectrometry and NMR spectroscopy. Additionally, single crystal X-ray structure determination of the lutetium complexes 3 and 5 was performed. It has been shown that the alkyl complexes 4–7 are effective precatalysts for the hydrosilylation

  钇，钐和镥的三氯化物用Na两个当量反应[C 5我4 我镨]在THF中的形式[（η 5 -C 5我4 我PR）2 LnCl（THF）]（Ln为Y（1），Sm（2），Lu（3））。的复分解1 - 3与的LiCH 3在乙醚和的LiCH（森达3）2在甲苯中给出[（η 5 -C 5我4 我PR）2 LnCH 3（THF）]（Ln为Y（4），路（5））和[（η 5 -C 5我4 我PR）2 LN CH（森达3）2 }]（Ln为Y（6），钐（7分别地）），。1：LNI 2反应2（THF）X（LN = SM，Yb）的用Na [C 5我4 我镨]在二价金属茂的形成THF结果[（η 5 -C 5我4 我镨）2 Ln（THF）]（Ln = Sm（8），Yb（9））。与四甲基笨重的新化合物异由C，H分析，质谱和NMR光谱-propylcyclopentadienyl配体进行了表征。另外，进行the络合物3和5的
• Hydrosilylation of dienes by yttrium hydrido complexes containing a linked amido-cyclopentadienyl ligand
  作者：Alexander A. Trifonov、Thomas P. Spaniol、Jun Okuda

  DOI：10.1039/b406071g

  日期：——

  The dimeric hydrido complex [Y(L)(THF)(μ-H)]2 (2) containing the CH2SiMe2-linked amido-cyclopentadienyl ligand L = C5Me4CH2SiMe2NCMe32− catalyzed the hydrosilylation of 1,5-hexadiene, 1,7-octadiene and vinylcyclohexene by PhSiH3. As demonstrated for 1,7-octadiene, the product distribution of the hydrosilylation strongly depends on the molar ratio of the reagents. In the absence of PhSiH3, the stoichiometric reaction of 2 with 1,5-hexadiene gave the isolable crystalline cyclopentylmethyl complex [Y(L)CH2CH(CH2)4}(THF)] (3). Internal olefins such as trans-stilbene and alkynes such as tert-butylacetylene were not hydrosilylated by 2. trans-Stilbene was inserted into the yttrium–hydride bond of 2 to give the 1,2-diphenylethyl complex [Y(L)CH(CH2Ph)Ph}(THF)] (4). tert-Butylacetylene reacted with 2 to give the dimeric acetylide [Y(L)(CCCMe3)]2 (5). In an attempt to detect the monomeric hydrido species as a DME adduct [Y(L)H(DME)], complex 2 was reacted with DME to form the sparingly soluble, dimeric 2-methoxyethoxy complex [Y(L)(μ-OCH2CH2OMe-κO)]2 (6) under C–O splitting.

  二聚氢化物配合物 [Y(L)(THF)(μ-H)]₂ (2)，其中 L = C₅Me₄CH₂SiMe₂NCMe₃²⁻，催化了 1,5-己二烯、1,7-辛二烯和乙烯环己烯与 PhSiH₃ 的氢硅化反应。如对 1,7-辛二烯所示，氢硅化的产物分布强烈依赖于试剂的摩尔比。在没有 PhSiH₃ 的情况下，复合物 2 与 1,5-己二烯进行化学计量反应，给出了可分离的结晶环戊基甲基配合物 [Y(L)CH₂CH(CH₂)₄}(THF)] (3)。如顺式苯乙烯和叔丁炔等内部烯烃未被 2 氢硅化。顺式苯乙烯插入到 2 的钇-氢键中，生成了 1,2-二苯乙基配合物 [Y(L)CH(CH₂Ph)Ph}(THF)] (4)。叔丁炔与 2 反应生成二聚炔类 [Y(L)(CCCMe₃)]₂ (5)。为了探测作为 DME 加合物的单体氢化物物种 [Y(L)H(DME)]，复合物 2 与 DME 反应，形成了难溶性二聚 2-美氧乙氧基配合物 [Y(L)(μ-OCH₂CH₂OMe-κO)]₂ (6)，伴随 C–O 键断裂。
• Sequential cyclization-silylation reactions of 1,1-disubstituted alkenes catalyzed by a cationic zirconocene complex
  作者：Gary A. Molander、Christopher P. Corrette

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00981-2

  日期：1998.7

  A catalytic method for the sequential cyclization-silylation of dienes containing one or two 1,1-disubstituted alkene moieties to form various cyclic and bicyclic organosilanes in good yield is presented.

  提出了一种催化方法，用于以高收率顺序环化甲硅烷基化包含一个或两个1，1-二取代的烯烃部分的二烯，以形成各种环状和双环有机硅烷。