di-tert-butylphosphine borane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: di-tert-butylphosphine borane
• 英文别名: borane;ditert-butylphosphane
• 化学式: BH₃*C₈H₁₉P
• 分子量: 160.047
• InChiKey: JPINHYFOWCBINQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.08
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-tert-butylphosphine borane 在 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 亚磷酸三苯酯 、 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium phenolate 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2-di-tert-butylphosphino-4'-methylaminobiphenyl
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed biaryl-coupling reaction of arylboronic acids in water using hydrophilic phosphine ligands

  摘要：

  Hydrophilic phosphine ligands possessing a carbohydrate side-chain, such as N-(4-diphenylphosphinophenyl)methyl gluconamide (9), N-[4-(2'-dicyclohexylphosphinobiphenyl)phenylmethyl] gluconamide (10), and N-[4-(2'-di-t-butylphosphinobiphenyl)]phenylmethyl gluconamide (11), were newly synthesized to carry out palladium-catalyzed biaryl coupling of arylboronic acids in a single aqueous medium. The catalyst prepared in situ from Pd(OAc)(2) and 10 exhibited a higher efficiency than that of 9, 11, Ph2P(m-C6H4SO3Na) (TPPMS) or P(m-C6H4SO3Na)(3) (TPPTS) for representative aryl bromides, chlorides, or triflates. The catalyst prepared in situ from Pd(OAc)(2) (0.001 mol%) and 10 (0.002 mol%) achieved 96,000 TON in the reaction of p-tolylboronic acid with 4-bromoacetophenone in water. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00576-8
• 作为产物：
  描述：

  二-叔丁基膦 在 硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.75h， 以98%的产率得到di-tert-butylphosphine borane
  参考文献：
  名称：

  合成与桥接磷化物铂的中性双核配合物氢基的表征顺-Pt 2（H）2（PHBu吨2）2（μ-H）（μ-PBU吨2）（铂-铂）和反式- [铂（H）（PHBu吨2）（μ-PBU吨2）] 2（铂-铂）

  摘要：

  反式-PtCl 2（PHBu吨2）2分1发生反应用NaBH 4在THF中，得到双核铂（II）配合物的顺式-Pt 2（H）2（PHBu吨2）2（μ-H）（μ-PBU吨2）（铂-铂）2和反式- [铂（H）（PHBu吨2）（μ-PBU吨2）] 2（铂-铂）3与硼加合物BH沿3 ·PHBu吨2 4。纯的2可以在85％的产率在两个当量的存在下进行的反应获得二叔丁基膦。

  DOI：

  10.1039/b006341j

文献信息

• The Methoxycarbonylation of Vinyl Acetate Catalyzed by Palladium Complexes of [1,2-Phenylenebis(methylene)]bis[di(tert-butyl)phosphine]
  作者：Adam J. Rucklidge、George E. Morris、Alexandra M. Z. Slawin、David J. Cole-Hamilton

  DOI：10.1002/hlca.200690174

  日期：2006.8

  Palladium complexes of [1,2-phenylenebis(methylene)]bis[di(tert-butyl)phosphine] (1) catalyze the methoxycarbonylation of vinyl acetate (= ethenyl acetate) in the presence of methanesulfonic acid (Scheme 1). High selectivities to ester products can be obtained if free phosphine ligand is in excess over the amount of added acid (Table 1). Selectivities to methyl 2-acetoxypropanoate, a precursor to lactate

  [1,2-亚苯基双（亚甲基）]双[二（叔丁基）膦]（1）的钯络合物在甲磺酸的存在下催化乙酸乙烯酯（=乙烯基乙酸乙烯酯）的甲氧基羰基化（方案1）。如果游离膦配体超过所加酸的量（表1），则可获得对酯产物的高选择性。乳酸酯的前体2-乙酰氧基丙酸甲酯的选择性在低温和低压下可高达3.6：1（表2）。用i代替t BuPr基团导致较低活性的催化剂和较低的对支链产物的选择性。用萘二甲酰基部分取代亚苯基部分也产生较低的活性，但与基于亚苯基的类似物具有相似的选择性。作为丙烷而不是亚苯基双（亚甲基）接头的直链烃链接头导致催化效果差，除了丙烷-1，3-二基接头给出了良好的速率，但是支链选择性差（表5）。讨论了不同反应条件对催化的影响。新的基于二甲苯的二膦的合成2 - 5至四个与一个我镨基团取代吨卜基团的的P-原子1和配位体的还描述了基于1,2-和2,3-二甲基萘的图6和7（方案2和3）。
• Carbonylation of ethylenically unsaturated compounds
  申请人：Eastham Graham Ronald

  公开号：US09334227B2

  公开（公告）日：2016-05-10

  A process for the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds including vinyl esters and a process for the production of 3-hydroxy propanoate esters or acids. The process comprises reacting said compound with carbon monoxide in the presence of a source of hydroxyl groups and of a catalyst system. The catalyst system is obtainable by combining: (a) a metal of Group 8, 9 or 10 or a compound thereof: and (b) a bidentate ligand of general formula (I): X1(X2)-Q2-A-R—B-Q1-X3(X4).

  一种用于羰基化乙烯基不饱和化合物，包括乙烯酸酯的方法，以及用于生产3-羟基丙酸酯或酸的方法。该方法包括在羟基团源和催化剂体系的存在下，将所述化合物与一氧化碳反应。所述催化剂体系可通过组合以下物质获得：(a) 8、9或10族金属或其化合物；和(b) 一种一般式(I)的双齿配体：X1(X2)-Q2-A-R—B-Q1-X3(X4)。
• A long-tethered (P–B–P)-pincer ligand: synthesis, complexation, and application to catalytic dehydrogenation of alkanes
  作者：Enrique Huang Kwan、Yasushi Jack Kawai、Sei Kamakura、Makoto Yamashita

  DOI：10.1039/c6dt02075e

  日期：——

  long-tethered boron-containing (P–B–P)-pincer ligand 8 has been synthesized. Complexation of 8 with [Ir(coe)2Cl]2 (coe = cyclooctene) resulted in (P–B–P)(hydrido)chloroiridium complex (P–B–P)Ir(H)Cl 9. Subsequent reaction with nBuLi led to the formation of dihydride complex (P–B–P)Ir(H)210. Both complexes were found to be moderately active for the catalytic dehydrogenation of alkanes.

  合成了一种新的长束缚含硼（PB-P）钳位配体8。8与[Ir（coe）2 Cl] 2（coe =环辛烯）的络合生成（PB-P）（氢）氯铱络合物（PB-P）Ir（H）Cl 9。随后与n BuLi的反应导致形成二氢化物配合物（PB–P）Ir（H）2 10。发现两种络合物对于烷烃的催化脱氢均具有中等活性。
• Proline-Based P,O Ligand/Iridium Complexes as Highly Selective Catalysts: Asymmetric Hydrogenation of Trisubstituted Alkenes
  作者：Denise Rageot、David H. Woodmansee、Benoît Pugin、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/anie.201104105

  日期：2011.10.4

  O joins the mix: P,O ligands (L1) form efficient iridium catalysts for the asymmetric hydrogenation of olefins. The proline‐derived ligands lead to high enantioselectivities with several classes of alkenes, most notably with α,β‐unsaturated carboxylic esters and ketones, where they match or even surpass the ee values reported for the best N,P and C,N ligands.

  P，O加入混合物：P，O配体（L1）形成有效的铱催化剂，用于烯烃的不对称加氢。脯氨酸衍生的配体对几种烯烃具有很高的对映选择性，最显着的是与α，β-不饱和羧酸酯和酮匹配，甚至超过了 报道的最佳N，P和C，N配体的ee值。
• Benzylene-linked [PNP] scaffolds and their cyclometalated zirconium and hafnium complexes
  作者：Malte Sietzen、Sonja Batke、Patrick W. Antoni、Hubert Wadepohl、Joachim Ballmann

  DOI：10.1039/c7dt00413c

  日期：——

  synthesis of zirconium and hafnium complexes. For both ligands, the dimethylamides [A]M(NMe2)3 ([A]1-M) and [B]M(NMe2)3 ([B]1-M) were prepared and converted to the iodides [A]MI3 ([A]2-M) and [B]MI3 ([B]2-M) (M = Zr, Hf). Starting from these iodides, the corresponding benzyl derivatives [A]MBn3 ([A]3-M) and [B]MBn3 ([B]3-M) (M = Zr, Hf) were obtained via reaction with Bn2Mg(OEt2)2. For zirconium, the benzylic

  的亚苄基联[PNP]支架HN（CH 2 - ö -C 6 ħ 4 PPH 2）2（[甲] H）和HN（C 6 H ^ 4 - ö -CH 2 PPH 2）2（[乙1 H ）已用于合成锆和ha络合物。对于两个配体，二甲酰胺[ A ] M（NMe 2）3（[A] 1-M）和[ B ] M（NMe 2）3（[B] 1-M制备）并将其转化为碘化物[ A ] MI 3（[A] 2-M）和[ B ] MI 3（[B] 2-M）（M = Zr，Hf）。从这些碘化物开始，通过与Bn 2反应获得相应的苄基衍生物[ A ] MBn 3（[A] 3-M）和[ B ] MBn 3（[B] 3-M）（M = Zr，Hf）Mg（OEt 2）2。对于锆，[A] 3-Zr和[B]中的苄基配体位置3 -锆被发现容易cyclometalate，这导致了相应的κ 4 - [PCNP] ZrBn 2种配合物[A] 4 -锆和[B]