3-cyclopropylprop-2-yn-1-yl propiolate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3-cyclopropylprop-2-yn-1-yl propiolate
• 英文别名: 3-Cyclopropylprop-2-ynyl prop-2-ynoate；3-cyclopropylprop-2-ynyl prop-2-ynoate
• 化学式: C₉H₈O₂
• 分子量: 148.161
• InChiKey: IUYRYRGMNHZFKO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-cyclopropylprop-2-yn-1-yl propiolate 、 4-(叔丁基二甲基硅杂氧基)-1-丁炔 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)(pentamethylcyclopentadiene)ruthenium(II) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 6-{2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]ethyl}-4-cyclopropylisobenzofuran-1(3H)-one 、 5-{2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]ethyl}-4-cyclopropylisobenzofuran-1(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  1-环丙基-1,6-二炔与炔烃的[2 + 2 + 2]环三聚：环丙基芳烃的形成。

  摘要：

  在铑和钌催化剂的催化条件下，测试了1-环丙基-1,6-二炔与各种末端炔的环三聚反应。我们观察到，对于两种金属，反应的区域选择性（即形成1,2-或1,3-区域异构体）是相反的。对于钌络合物[Cp * Ru（cod）Cl]催化的反应，产率在许多情况下都很高，强烈倾向于形成1,3-取代的区域异构体。在铑络合物[RhCl（PPh 3）3催化的情况下]，通常优选1,2-取代的产物，尽管选择性通常不高。然而，通过改变中心铑原子周围的配体环境，区域选择性以及产物的产率得到了显着提高。例如，通过使用铑配合物[Rh（cod）2 BF 4 ]和1,4-双（二苯基膦基）丁烷的组合，区域选择性从1：1变为1:12，有利于1,2-区域异构体。该催化体系也用于合成取代的4-环丙基-3-氢异苯并呋喃-1-酮，可作为制备降压药的潜在中间体。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500851
• 作为产物：
  描述：

  环丙乙炔 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 3-cyclopropylprop-2-yn-1-yl propiolate
  参考文献：
  名称：

  1-环丙基-1,6-二炔与炔烃的[2 + 2 + 2]环三聚：环丙基芳烃的形成。

  摘要：

  在铑和钌催化剂的催化条件下，测试了1-环丙基-1,6-二炔与各种末端炔的环三聚反应。我们观察到，对于两种金属，反应的区域选择性（即形成1,2-或1,3-区域异构体）是相反的。对于钌络合物[Cp * Ru（cod）Cl]催化的反应，产率在许多情况下都很高，强烈倾向于形成1,3-取代的区域异构体。在铑络合物[RhCl（PPh 3）3催化的情况下]，通常优选1,2-取代的产物，尽管选择性通常不高。然而，通过改变中心铑原子周围的配体环境，区域选择性以及产物的产率得到了显着提高。例如，通过使用铑配合物[Rh（cod）2 BF 4 ]和1,4-双（二苯基膦基）丁烷的组合，区域选择性从1：1变为1:12，有利于1,2-区域异构体。该催化体系也用于合成取代的4-环丙基-3-氢异苯并呋喃-1-酮，可作为制备降压药的潜在中间体。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500851

文献信息

• [2+2+2]‐Cyclotrimerization of 1‐Cyclopropyl‐1,6‐diynes with Alkynes: Formation of Cyclopropylarenes.
  作者：Eliška Matoušová、Robert Gyepes、Ivana Císařová、Martin Kotora

  DOI：10.1002/adsc.201500851

  日期：2016.1.21

  using rhodium and ruthenium catalysts. We observed that the regioselectivity of the reaction, that is, formation of 1,2‐ or 1,3‐regioisomers, was opposite for the two metals. For the ruthenium complex [Cp*Ru(cod)Cl]‐catalyzed reactions the yields were in many cases high with a strong preference for the formation of 1,3‐substituted regioisomers. In the case of catalysis by the rhodium complex [RhCl(PPh3)3]

  在铑和钌催化剂的催化条件下，测试了1-环丙基-1,6-二炔与各种末端炔的环三聚反应。我们观察到，对于两种金属，反应的区域选择性（即形成1,2-或1,3-区域异构体）是相反的。对于钌络合物[Cp * Ru（cod）Cl]催化的反应，产率在许多情况下都很高，强烈倾向于形成1,3-取代的区域异构体。在铑络合物[RhCl（PPh 3）3催化的情况下]，通常优选1,2-取代的产物，尽管选择性通常不高。然而，通过改变中心铑原子周围的配体环境，区域选择性以及产物的产率得到了显着提高。例如，通过使用铑配合物[Rh（cod）2 BF 4 ]和1,4-双（二苯基膦基）丁烷的组合，区域选择性从1：1变为1:12，有利于1,2-区域异构体。该催化体系也用于合成取代的4-环丙基-3-氢异苯并呋喃-1-酮，可作为制备降压药的潜在中间体。