(Z)-tert-butyldimethyl((5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pent-4-en-1-yl)oxy)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (Z)-tert-butyldimethyl((5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pent-4-en-1-yl)oxy)silane
• 英文别名: 2-[(1Z)-5-tert-butyldimethylsilyloxypent-1-en-1-yl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-[(Z)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-pentenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；tert-butyl-dimethyl-[(Z)-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pent-4-enoxy]silane
• 化学式: C₁₇H₃₅BO₃Si
• 分子量: 326.36
• InChiKey: LRUHQAVNAZLVKC-QBFSEMIESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.98
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-tert-butyldimethyl((5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pent-4-en-1-yl)oxy)silane 在 hydrogen form 50WX₈ Dowex cation exchange resin 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 18.0h， 以81%的产率得到(Z)-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pent-4-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  使用环应变来控制4π电环化反应：中环二烯的开环和双环环丁烯环的开环中的开环选择性

  摘要：

  应变环二烯的合成是通过钯（II）催化末端双（乙烯基硼酸酯）的氧化环化而完成的。该反应产生应变的（E，E）-1，3-二烯，其经历自发的4π-电环化以形成双环环丁烯。环丁烯的形成是由中环（E，E）-1,3-二烯中间体中的应变驱动的。环丁烯的热环开口给出（Z，Z）-1,3-二烯产物，也是出于热力学原因。DFT计算验证了反应的热力学与动力学控制，并且动力学研究与计算出的能量变化非常吻合。钯（II）催化的氧化均耦合/8π电环化级联反应证明了串联偶联/4π电环化途径的扩展。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00203
• 作为产物：
  描述：

  4-戊炔-1-醇 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 儿萘酚硼烷 作用下， 以 环己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (Z)-tert-butyldimethyl((5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pent-4-en-1-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  铑或铱催化末端炔烃的反式氢化反应，得到 (Z)-1-Alkenylboron 化合物

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja0002823

文献信息

• Light-Gated Cobalt(I) Hydride Catalysed Alkyne Hydroboration
  作者：Enrico Bergamaschi、Christopher J. Teskey

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.153813

  日期：2022.5

  We report a light-gated, catalytic protocol for hydroboration of terminal alkynes based on a bench-stable cobalt(I) hydride complex which undergoes ligand photodissociation with visible light. The products are obtained in good yields and with excellent E-selectivity.

  我们报告了一种光门控催化方案，用于末端炔烃的硼氢化，该方案基于一种可在可见光下进行配体光解离的稳定钴 (I) 氢化物配合物。产物以良好的收率和优异的E选择性获得。
• Stereospecific Cross-Coupling between Alkenylboronates and Alkyl Halides Catalyzed by Iron–Bisphosphine Complexes
  作者：Toru Hashimoto、Takuji Hatakeyama、Masaharu Nakamura

  DOI：10.1021/jo202151f

  日期：2012.1.20

  A stereospecific and high-yielding cross-coupling reaction between alkenylboron reagents and alkyl halides is described. The reaction has been achieved by using well-defined iron bisphosphine complexes such as 1b FeCl2(3,5-t-Bu-2-SciOPP), which was recently developed by the authors' group. Various nonactivated alkyl bromides and chlorides possessing a base/nucleophile-sensitive functional group can participate in the cross-coupling, demonstrating its utility for stereoselective synthesis of functional molecules bearing a carbon carbon double bond.
• Deloux Laurent, Srebnik Morris, J. Org. Chem, 59 (1994) N 22, S 6871-6873
  作者：Deloux Laurent, Srebnik Morris

  DOI：——

  日期：——
• Rhodium- or Iridium-Catalyzed <i>trans</i>-Hydroboration of Terminal Alkynes, Giving (<i>Z</i>)-1-Alkenylboron Compounds
  作者：Toshimichi Ohmura、Yasunori Yamamoto、Norio Miyaura

  DOI：10.1021/ja0002823

  日期：2000.5.1
• Using Ring Strain to Control 4π-Electrocyclization Reactions: Torquoselectivity in Ring Closing of Medium-Ring Dienes and Ring Opening of Bicyclic Cyclobutenes
  作者：Byron A. Boon、Aaron G. Green、Peng Liu、K. N. Houk、Craig A. Merlic

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00203

  日期：2017.5.5

  accomplished via palladium(II)-catalyzed oxidative cyclizations of terminal bis(vinylboronate esters). The reactions generate strained (E,E)-1,3-dienes that undergo spontaneous 4π-electrocyclizations to form bicyclic cyclobutenes. Formation of the cyclobutenes is driven by the strain in the medium-ring (E,E)-1,3-diene intermediate. Thermal ring openings of the cyclobutenes give (Z,Z)-1,3-diene products

  应变环二烯的合成是通过钯（II）催化末端双（乙烯基硼酸酯）的氧化环化而完成的。该反应产生应变的（E，E）-1，3-二烯，其经历自发的4π-电环化以形成双环环丁烯。环丁烯的形成是由中环（E，E）-1,3-二烯中间体中的应变驱动的。环丁烯的热环开口给出（Z，Z）-1,3-二烯产物，也是出于热力学原因。DFT计算验证了反应的热力学与动力学控制，并且动力学研究与计算出的能量变化非常吻合。钯（II）催化的氧化均耦合/8π电环化级联反应证明了串联偶联/4π电环化途径的扩展。