双二苯磷甲基胺 | 2960-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 双二苯磷甲基胺
• 英文名称: bis(diphenylphosphino)methylamine
• 英文别名: N,N-bis(diphenylphosphanyl)methanamine
• CAS: 2960-43-2
• 化学式: C₂₅H₂₃NP₂
• 分子量: 399.412
• InChiKey: DJIPBTHZXKWONU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双二苯磷甲基胺 在 NaBH₃CN 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 生成 Ni2(μ-CO)(CO)2(μ-bis(diphenylphosphino)methylamine)2
  参考文献：
  名称：

  Browning, C. Scott; Burrow, Robert A.; Farrar, David H., Inorganica Chimica Acta, 1998, vol. 271, # 1-2, p. 112 - 118

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 、 甲胺 在 三乙胺 作用下， 生成 双二苯磷甲基胺
  参考文献：
  名称：

  Steric activation of chelate catalysts: efficient polyketone catalysts based on four-membered palladium(ii) diphosphine chelates

  摘要：

  类型为Ar2PCH2-PAr2和Ar2PN(Me)PAr2（其中Ar = 邻取代苯基）的二价钯配合物，是CO与C2H4共聚反应中非常高效的催化剂。

  DOI：

  10.1039/b010063n

文献信息

• Synthesis and Characterisation of 2,2‐Bis(hydroxymethyl)‐1,3‐diselenolato Metal(II) Complexes Bearing Various Phosphanes
  作者：Tobias Niksch、Helmar Görls、Manfred Friedrich、Raija Oilunkaniemi、Risto Laitinen、Wolfgang Weigand

  DOI：10.1002/ejic.200900824

  日期：2010.1

  An improved synthesis of 4,4-bis(hydroxymethyl)-1,2-diselenolane and the complexation properties of the corresponding diselenolato dianion to group-10 metals are reported. We describe an efficient and straightforward procedure that bypasses the isolation of the malodorous and air-sensitive diselenol and starts with the diselenide and an appropriate group-10 metal complex bearing phosphane and chlorido

  报道了 4,4-双（羟甲基）-1,2-二硒醇烷的改进合成以及相应的二硒醇二价阴离子与 10 族金属的络合特性。我们描述了一种有效而直接的程序，它绕过了恶臭和空气敏感的二硒醇的分离，并从二硒化物和适当的第 10 族金属配合物轴承磷烷和氯化物配体开始。制备了一系列与各种单齿和双齿膦的配合物，并通过多核 NMR 光谱、质谱和元素分析进行​​了表征。此外，大多数配合物的结构是通过单晶 X 射线衍射研究的，以确定它们在固态下的超分子排列。最后，研究了几种 P-M-P 角（咬合角）在 71-108° 范围内的第 10 族金属配合物。使用空间要求高的桥连磷烷 4,5-双（二苯基膦酰基）-9,9-二甲基呫吨，其具有大的咬合角，产生双核和三核复合物的混合物。虽然含铂配合物被证明相当稳定，但钯和镍类似物往往会分解。特别是，发现镍配合物对氧化敏感。这种情况导致了迄今为止未知的 1,8-双（二​​苯基膦基）萘单氧化物的形成，其形成和结构可以从
• Insights into Formate Oxidation by a Series of Cobalt Piano-Stool Complexes Supported by Bis(phosphino)amine Ligands
  作者：Andrew W. Cook、Thomas J. Emge、Kate M. Waldie

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c00563

  日期：2021.5.17

  accepting ability of these CoIII centers and to evaluate their reactivity toward the oxidation of formate. We find that the hydride accepting ability of 1–4 ranges from 71 to 74 kcal/mol in acetonitrile, which should favor a highly exergonic reaction with formate through direct hydride transfer. Formate oxidation was demonstrated at elevated temperatures in the presence of stoichiometric quantities

  合成了由双齿双（膦）胺配体支撑的一系列（环戊二烯基）钴（III）半三明治复合物（1-4），并通过NMR光谱，X射线晶体学和循环伏安法进行了表征。通过用弱酸使中性还原的Co I配合物5质子化，成功分离了带有双（环己基膦）配体衍生物的Co III氢化物配合物4-H。实验和计算方法用于确定这些Co III中心的热力学氢化物接受能力，并评估其对甲酸氧化的反应性。我们发现的氢接受能力的1 - 4乙腈的浓度范围为71至74 kcal / mol，这应有助于通过直接氢化物转移与甲酸进行高能级反应。在升高的温度下，在化学计算量为4的情况下，证明了甲酸酯氧化，生成二氧化碳和4-H的Co III-氢化物络合物，产率为72％。
• Ethylene Tetramerisation: A Structure‐Selectivity Correlation
  作者：Boitumelo F. Makume、Cedric W. Holzapfel、Munaka C. Maumela、J. Alexander Willemse、Jan A. Berg

  DOI：10.1002/cplu.202000553

  日期：2020.10

  The effect of ethylene tetramerisation ligand structures on 1‐octene selectivity is well studied. However, by‐product formation is less understood. In this work, a range of PNP ligand structures are correlated with the full product selectivity and with catalyst activity. As steric bulk on the N‐substituent increases, the product selectivity shifts from >10 % to < 3% of both C6 cyclics and C16+ by‐products

  乙烯四聚配体结构对1-辛烯选择性的影响已得到很好的研究。但是，对副产物的形成了解较少。在这项工作中，一系列的PNP配体结构与整个产品的选择性和催化剂的活性有关。随着N取代基上空间位阻的增加，产物的选择性从C6环和C16 +副产物的> 10％转变为<3％。1-辛烯峰约于 70％。此后，仅1-己烯增加。对邻有相似的选择性变化Ph取代的PNP配体。C10-14选择性受配体结构的影响较小。机械地解释了配体对选择性变化的影响。最后，发现配体空间体积的增加可改善催化剂活性并将聚合物形成减少一个数量级。提出了空间体积促进阳离子催化物质的形成，所述阳离子催化物质负责选择性的乙烯低聚。
• Studies of phosphorus–phosphorus nuclear-spin coupling in species with phosphorus–nitrogen bonds
  作者：Ian J. Colquhoun、William McFarlane

  DOI：10.1039/dt9770001674

  日期：——

  used to study 34 organophosphorus spacies with a P–N–P skeleton. The geminal 31P–31P coupling constant is large and positive in derivatives of three-co-ordinate phos-phorus and is increased by bulky or electronegative substituents on phosphorus. The results for several pairs of diastereoisomers, and also the temperature dependence, indicate a strong conformational dependence of the coupling which is

  1 H- 31 P}双共振实验已用于研究34个具有P–N–P骨架的有机磷空间。在三坐标磷的衍生物中，双生的31 P– 31 P耦合常数大且为正，并通过磷上的庞大或带负电的取代基而增加。几对非对映异构体的结果以及温度依赖性表明偶联的强烈构象依赖性，这与孤对在磷上的相对取向有关。在具有至少一个四配位磷原子的空间中，没有最后一个特征，并且偶联常数小得多。
• Copper(I) Diphosphine Catalysts for C−N Bond Formation: Synthesis, Structure, and Ligand Effects
  作者：Stephen Daly、Mairi F. Haddow、A. Guy Orpen、Giles T. A. Rolls、Duncan F. Wass、Richard L. Wingad

  DOI：10.1021/om800139v

  日期：2008.7.1

  chelating ligand. The complexes have been screened for catalytic amidation reactions. Although in most cases only very low activity is observed, comparable with simple copper halide salts, notable exceptions are catalysts based on N,N-bis(diphenylphosphino)amine ligands, where a significant improvement in catalyst efficiency is observed. We propose the unusual electronic properties of these ligands may be

  一系列含有双（二芳基膦基）丙烷，双（二芳基膦基）乙烷，双（二芳基膦基）甲烷和N，N-双（二芳基膦基）胺配体的铜（I）配合物（芳基= Ph，2-C 6 H 4（ Me）或2-C 6 H 4（i -Pr））已合成。报道了所选氯化物衍生物的晶体结构。事实证明，该复杂结构对螯合配体的主链和P-取代基都非常敏感。已经针对催化酰胺化反应筛选了配合物。尽管在大多数情况下仅观察到非常低的活性，与简单的卤化铜盐相比，值得注意的例外是基于N，N的催化剂-双（二苯基膦基）胺配体，其中观察到催化剂效率的显着改善。我们提出这些配体的不同寻常的电子性能可能是它们在先前已使用硬供体配体的这些和其他催化反应中表现出不同性能的原因。