(S)-methyl 2-(1H-indol-3-yl)-3-nitro-2-phenylpropanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (S)-methyl 2-(1H-indol-3-yl)-3-nitro-2-phenylpropanoate
• 英文别名: methyl 2-(1H-indol-3-yl)-3-nitro-2-phenylpropanoate；methyl (2S)-2-(1H-indol-3-yl)-3-nitro-2-phenylpropanoate
• 化学式: C₁₈H₁₆N₂O₄
• 分子量: 324.336
• InChiKey: QAKCQZOVPUWOFZ-SFHVURJKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  87.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰甲酸甲酯 在 nickel(II) perchlorate hexahydrate 、 C₅₃H₄₂N₂O₂ 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 (S)-methyl 2-(1H-indol-3-yl)-3-nitro-2-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  高对映选择性构建含 CF3 的全碳四元立体中心：具有 1,1'-联萘侧臂的手性螺稠合双恶唑啉配体用于不对称迈克尔型傅克反应

  摘要：

  制备了一类具有深手性口袋的新型手性螺稠合双恶唑啉配体。开发的配体已用于镍催化的高对映选择性迈克尔型傅克反应，提供具有中等至优异产率（高达 99%）和良好至优异对映选择性（高达> 99.9%  ee )。此外，提出的手性口袋模型表明，吲哚从β - CF 3 - β-二取代硝基烯烃的Re-面进攻是有利的。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2021.10.062

文献信息

• Asymmetric Friedel–Crafts Alkylation of α-Substituted β-Nitroacrylates: Access to β^2,2-Amino Acids Bearing Indolic All-Carbon Quaternary Stereocenters
  作者：Jian-Quan Weng、Qiao-Man Deng、Liang Wu、Kai Xu、Hao Wu、Ren-Rong Liu、Jian-Rong Gao、Yi-Xia Jia

  DOI：10.1021/ol403480v

  日期：2014.2.7

  A highly enantioselective Friedel–Crafts alkylation reaction of indoles with acyclic α-substituted β-nitroacrylates is developed under the catalysis of Ni(ClO4)2–bisoxazoline complex at 1 mol % catalyst loading, affording chiral indolic β-nitroesters bearing all-carbon quaternary stereocenters in excellent yields and ees of up to 97%. Transformation of one of the products to β2,2-amino ester and t

  在Ni（ClO 4）2-双恶唑啉配合物的催化下，以1 mol％的负载量催化吲哚与非环状α-取代的β-硝基丙烯酸酯的高度对映选择性Friedel-Crafts烷基化反应，从而得到具有全碳的手性吲哚β-硝基酯四元立体中心，产率极高，ee高达97％。举例说明了其中一种产物通过硝基还原和连续的Pictet-Spengler环化反应转变为β2,2-氨基酯和四氢-β-咔啉。
• Chiral-at-Metal Octahedral Iridium Catalyst for the Asymmetric Construction of an All-Carbon Quaternary Stereocenter
  作者：Liang-An Chen、Xiaojuan Tang、Jianwei Xi、Weici Xu、Lei Gong、Eric Meggers

  DOI：10.1002/anie.201306997

  日期：2013.12.23

  Metal‐templated organocatalysis: The enantioselective formation of an all‐carbon quaternary stereocenter is catalyzed by the ligand sphere of an inert bis‐cyclometalated iridium complex (see picture). In this complex, the metal‐centered chirality serves as the sole source for the effective asymmetric induction.

  金属为模板的有机催化：全碳四元立体中心的对映选择性形成是由惰性双环金属化铱配合物的配体球形催化的（见图）。在这种复合物中，以金属为中心的手性是有效非对称感应的唯一来源。
• Restricted Conformation of a Hydrogen Bond Mediated Catalyst Enables the Highly Efficient Enantioselective Construction of an All-Carbon Quaternary Stereocenter
  作者：Weici Xu、Xiang Shen、Qiao Ma、Lei Gong、Eric Meggers

  DOI：10.1021/acscatal.6b02080

  日期：2016.11.4

  A highly active catalyst for the enantioselective Friedel–Crafts alkylation of indoles with β,β-disubstituted nitroalkenes is reported, allowing catalyst loadings down to 0.05 mol % for this challenging transformation, providing useful synthetic building blocks with an all-carbon quaternary stereocenter. The catalyst is based on a bis-cyclometalated iridium(III) complex as a structural template, and

  据报道，一种高活性催化剂可用于将吲哚与β，β-二取代的硝基烯烃进行对映选择性的弗瑞德-克拉夫茨烷基化反应，使催化剂的负载量低至0.05 mol％，以实现这一具有挑战性的转化，从而提供了具有全碳四元立体中心的有用合成构件。该催化剂基于双环金属化铱（III）配合物作为结构模板，并通过配体球与两个底物形成氢键。从以前的设计开始（Angew。化学式中间体版2013，52，14021），将催化剂呈现Ç 2为了使该催化剂支架（每个铱配合物两个催化中心）的原子经济最大化而对称，并且最重要的是，采用合理的设计来限制关键氢键受体的构象自由，从而激活吲哚亲核体并将其置于假定的三元过渡态的理想位置。
• Highly enantioselective construction of CF3-bearing all-carbon quaternary stereocenters: Chiral spiro-fused bisoxazoline ligands with 1,1′-binaphthyl sidearm for asymmetric Michael-type Friedel-Crafts reaction
  作者：Robert Li-Yuan Bao、Lei Shi、Kang Fu

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.10.062

  日期：2022.5

  A novel class of chiral spiro-fused bisoxazoline ligands possessing a deep chiral pocket was prepared. The developed ligands have been employed in the nickel-catalyzed highly enantioselective Michael-type Friedel-Crafts reaction, affording the products bearing a trifluoromethylated all-carbon quaternary stereocenter with moderate to excellent yields (up to 99%) and good to excellent enantioselectivies

  制备了一类具有深手性口袋的新型手性螺稠合双恶唑啉配体。开发的配体已用于镍催化的高对映选择性迈克尔型傅克反应，提供具有中等至优异产率（高达 99%）和良好至优异对映选择性（高达> 99.9%  ee )。此外，提出的手性口袋模型表明，吲哚从β - CF 3 - β-二取代硝基烯烃的Re-面进攻是有利的。