(+)-2-[N-(R)-1'-hydroxybut-2'-ylcarbaldimino]phenyl(diphenyl)phosphane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-2-[N-(R)-1'-hydroxybut-2'-ylcarbaldimino]phenyl(diphenyl)phosphane
• 英文别名: (R)-(-)-(diphenyl)-2-[N-1'-hydroxybut-2'-ylaldimino]phenylphosphane；(2R)-2-[(2-diphenylphosphanylphenyl)methylideneamino]butan-1-ol
• 化学式: C₂₃H₂₄NOP
• 分子量: 361.423
• InChiKey: SGELQQUSJXIOPE-HXUWFJFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-2-[N-(R)-1'-hydroxybut-2'-ylcarbaldimino]phenyl(diphenyl)phosphane 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以88%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  1,5-二甲基巴比妥酸的对映选择性钯催化烯丙基化

  摘要：

  使用乙酰丙酮钯 (II) 和手性膦亚胺配体的原位催化剂将 1,5-二甲基巴比妥酸 (BS) 与乙酸烯丙酯烯丙基化，导致对映选择性形成 5-烯丙基-1,5-二甲基巴比妥酸 (ABS)主要产品 ee 高达 34%，3,5-二烯丙基-1,5-二甲基巴比妥酸 (AABS) 作为可能的副产品，ee 高达 34%。该反应是一种烯丙基烷基化反应，其立体选择性很难控制，因为新的立体中心是在亲核试剂中形成的，从与金属原子相反的一侧进行攻击。在这种钯催化的反应中，经典的旋光配体不具有任何对映选择性。然而，手性膦亚胺配体是一类成功的化合物，通过 2-甲酰基苯基（二苯基）膦与光学活性伯胺的席夫碱缩合合成。这种配体类型的优化表明，亚胺部分立体中心的取代基应该是一个羟甲基和一个庞大的烷基，最好的配体是 L-叔亮氨酸衍生物。其他类型的手性配体，例如膦胺和膦三亚胺，也进行了筛选。进行了阳离子 [(η3-烯丙基)Pd(2a)2]+

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(199801)1998:1<43::aid-ejic43>3.0.co;2-s
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基丁醇 、 2-二苯基膦苯甲醛 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以82%的产率得到(+)-2-[N-(R)-1'-hydroxybut-2'-ylcarbaldimino]phenyl(diphenyl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  1,5-二甲基巴比妥酸的对映选择性钯催化烯丙基化

  摘要：

  使用乙酰丙酮钯 (II) 和手性膦亚胺配体的原位催化剂将 1,5-二甲基巴比妥酸 (BS) 与乙酸烯丙酯烯丙基化，导致对映选择性形成 5-烯丙基-1,5-二甲基巴比妥酸 (ABS)主要产品 ee 高达 34%，3,5-二烯丙基-1,5-二甲基巴比妥酸 (AABS) 作为可能的副产品，ee 高达 34%。该反应是一种烯丙基烷基化反应，其立体选择性很难控制，因为新的立体中心是在亲核试剂中形成的，从与金属原子相反的一侧进行攻击。在这种钯催化的反应中，经典的旋光配体不具有任何对映选择性。然而，手性膦亚胺配体是一类成功的化合物，通过 2-甲酰基苯基（二苯基）膦与光学活性伯胺的席夫碱缩合合成。这种配体类型的优化表明，亚胺部分立体中心的取代基应该是一个羟甲基和一个庞大的烷基，最好的配体是 L-叔亮氨酸衍生物。其他类型的手性配体，例如膦胺和膦三亚胺，也进行了筛选。进行了阳离子 [(η3-烯丙基)Pd(2a)2]+

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(199801)1998:1<43::aid-ejic43>3.0.co;2-s

文献信息

• Optically active transition metal compounds 112. Synthesis of chiral carbonylnitrosylcobalt complexes with bidentate PP∗, PN∗ and NN∗ ligands
  作者：Henri Brunner、Peter Faustmann、Andreas Dietl、Bernhard Nuber

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00110-1

  日期：1997.9

  Co(CO)3(NO) by optically active unsymmetrical bidentate ligands LL∗ yields pairs of diastereomers Co(CO)(NO)(LL∗), which differ only in the configuration at the Co atom. LL∗ can be a bisphosphane, trisphosphane, phosphaneimine or pyridineimine. For the complexes 2 the diastereomer ratios of 45:55 (2a:2b), 83:17 (3a:3b) and 63:37 (4a:4b) respectively indicate an optical induction from the ligand to the metal

  旋光性不对称双齿配体LL ∗取代Co（CO）3（NO）中的两个羰基产生非对映异构体Co（CO）（NO）（LL ∗）对，它们仅在Co原子处的构型不同。LL ＊可以是双膦，三膦，膦亚胺或吡啶亚胺。对于配合物2，非对映异构体比例为45:55（2a：2b），83:17（3a：3b）和63:37（4a：4b）分别表明在合成过程中从配体到金属构型的光诱导。通过结晶，可以分离1（），2和3的非对映异构体。3，图1A和图3a是如非对映体纯，获得2A（作为富集样品：图2b图2a 73:27）。通过X射线分析确定（S Co，R C）-1a和（S Co，R C）-3a的晶体结构和绝对构型。在图3a中的钴中心构型上在室温下稳定，而图1A中苯差向异构化d 6在35℃下具有的半衰期和2A在CDCl 3在24℃下用。
• Enantioselective Palladium-Catalysed Allylation of 1,5-Dimethylbarbituric Acid
  作者：Henri Brunner、Irmgard Deml、Wolfgang Dirnberger、Bernd Nuber、Walter Reißer

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199801)1998:1<43::aid-ejic43>3.0.co;2-s

  日期：1998.1

  palladium-catalysed reaction. Chiral phosphane imine ligands, however, are a successful class of compound, synthesized by Schiff base condensation of 2-formylphenyl(diphenyl)phosphane with optically active primary amines. An optimisation of this ligand type showed that the substituents at the stereogenic center in the imine part should be a hydroxymethyl group and a bulky alkyl group, with the best ligand

  使用乙酰丙酮钯 (II) 和手性膦亚胺配体的原位催化剂将 1,5-二甲基巴比妥酸 (BS) 与乙酸烯丙酯烯丙基化，导致对映选择性形成 5-烯丙基-1,5-二甲基巴比妥酸 (ABS)主要产品 ee 高达 34%，3,5-二烯丙基-1,5-二甲基巴比妥酸 (AABS) 作为可能的副产品，ee 高达 34%。该反应是一种烯丙基烷基化反应，其立体选择性很难控制，因为新的立体中心是在亲核试剂中形成的，从与金属原子相反的一侧进行攻击。在这种钯催化的反应中，经典的旋光配体不具有任何对映选择性。然而，手性膦亚胺配体是一类成功的化合物，通过 2-甲酰基苯基（二苯基）膦与光学活性伯胺的席夫碱缩合合成。这种配体类型的优化表明，亚胺部分立体中心的取代基应该是一个羟甲基和一个庞大的烷基，最好的配体是 L-叔亮氨酸衍生物。其他类型的手性配体，例如膦胺和膦三亚胺，也进行了筛选。进行了阳离子 [(η3-烯丙基)Pd(2a)2]+