N,N,N',N',5-pentamethyl-3H-1,3-benzazaphosphole-2,3-diamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N,N,N',N',5-pentamethyl-3H-1,3-benzazaphosphole-2,3-diamine
• 英文别名: 2-N,2-N,3-N,3-N,5-pentamethyl-1,3-benzazaphosphole-2,3-diamine
• 化学式: C₁₂H₁₈N₃P
• 分子量: 235.269
• InChiKey: RDLOXABDKSBQKY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  19.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N,N',N',5-pentamethyl-3H-1,3-benzazaphosphole-2,3-diamine 在 三氯化磷 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以95%的产率得到3-chloro-5-methyl-3H-benzo[1,3]azaphosphol-2-yldimethylamine
  参考文献：
  名称：

  并入吡咯基，咪唑基或苯并氮杂磷酰基的二茂铁基（P，N）-二膦：合成，与第10组金属配位以及在钯催化的芳基化反应中的性能

  摘要：

  合成并表征了三种新型的具有叔磷原子的对称的二茂铁基二膦，分别具有吡咯，咪唑和苯并氮杂氮的含氮杂环衍生物。迄今为止，作为对称二茂铁基二膦的叔膦上的取代基的杂芳族片段或更普遍的杂环的整合已经限于呋喃基基序。举例说明了它们与钯和铂族10过渡金属的配位，并使用单晶X射线衍射进行了分析。在钯催化的无铜的Sonogashira和铃木使用bromoarenes和氯代芳烃的交叉偶联反应得到的性能进行了报道的最有效的系统。一个的空前组合叔丁基和磷原子上的咪唑基基序导致形成空气稳定的二茂铁基二膦，使其与0.1-0.2 mol％的钯结合生成催化体系，该体系能够偶合一些活化的氯代芳烃和所检测的大多数溴代芳烃。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2013.03.025
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基-N'-(4-甲基苯基)亚氨代甲酰胺 在 三溴化磷 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 N,N,N',N',5-pentamethyl-3H-1,3-benzazaphosphole-2,3-diamine
  参考文献：
  名称：

  在三溴化磷与 N,N-二甲基-N'-芳基甲脒反应中作为中间体的两性离子磷酰胺

  摘要：

  发现环状两性离子磷酰胺 2a,b 是 N,N-二甲基-N'-(芳基)甲脒与 PBr3 反应的中间产物。磷酰化物 2a 的结构是通过 X 射线和量子化学研究确定的。其形成机制是基于密度泛函理论（DFT）计算提出的。2 与胺和硒的反应产生 C-磷酸化的甲脒或苯扎磷。已经证明了五价磷衍生物 15b 分子内杂环化成 3Н-1,3-benzazaphosphole 的第一个例子。

  DOI：

  10.1002/hc.21283

文献信息

• Cyclization of C-phosphorylated (PIII) arylformamidines to 3H-1,3-benzazaphospholes
  作者：Anatolyi Marchenko、Heorgii Koidan、Anastasiya Hurieva、Anatolyi Merkulov、Aleksandr Pinchuk、Aleksandr Yurchenko、Alexander B. Rozhenko、Peter G. Jones、Holger Thönnessen、Aleksandr Kostyuk

  DOI：10.1016/j.tet.2011.08.007

  日期：2011.10

  A synthesis of 3H-1,3-benzazaphospholes starting from C-phosphorylated P(III) arylformamidines has been developed. Electron-donating substituents were found to enhance markedly the rate of the cyclization, with substituents at the meta position having the greatest effect. A plausible mechanism of the cyclization was proposed based on DFT calculations.

  已经开发了从C-磷酸化的P（III）芳基甲am开始的3 H -1,3-苯并氮杂苯的合成。发现供电子性取代基显着提高环化速率，其中间位取代基具有最大作用。基于DFT计算，提出了可行的环化机理。
• New approach to the synthesis of 3H-1,3-benzazaphospholes
  作者：A. A. Tolmachev、A. S. Merkulov、G. V. Oshovskii

  DOI：10.1007/bf02253047

  日期：1997.7
• Zwitterionic Phosphoranides as Intermediates in the Reaction of Phosphorus Tribromide with<i>N</i>,<i>N</i>-Dimethyl-<i>N</i>′-arylformamidines
  作者：Anatoliy P. Marchenko、Georgyi N. Koidan、Anastasia N. Hurieva、Alexander B. Rozhenko、Aleksandr N. Kostyuk

  DOI：10.1002/hc.21283

  日期：2016.1

  zwitterionic phosphoranides 2a,b were found to be intermediate products in the reaction of N,N-dimethyl-N′-(aryl)formamidines with PBr3. The structure of phosphoranide 2a was determined by means of the X-ray and quantum chemistry investigations. Mechanism of its formation was proposed based on Density functional theory (DFT) calculations. Reactions of 2 with amines and selenium yielded either C-phosphorylated

  发现环状两性离子磷酰胺 2a,b 是 N,N-二甲基-N'-(芳基)甲脒与 PBr3 反应的中间产物。磷酰化物 2a 的结构是通过 X 射线和量子化学研究确定的。其形成机制是基于密度泛函理论（DFT）计算提出的。2 与胺和硒的反应产生 C-磷酸化的甲脒或苯扎磷。已经证明了五价磷衍生物 15b 分子内杂环化成 3Н-1,3-benzazaphosphole 的第一个例子。
• Ferrocenyl (P,N)-diphosphines incorporating pyrrolyl, imidazolyl or benzazaphospholyl moieties: Synthesis, coordination to group 10 metals and performances in palladium-catalyzed arylation reactions
  作者：Fatima Allouch、Nikolay V. Vologdin、Hélène Cattey、Nadine Pirio、Daoud Naoufal、Ali Kanj、Radomyr V. Smaliy、Aleksandr Savateev、Anatoly Marchenko、Anastasia Hurieva、Heorgii Koidan、Aleksandr N. Kostyuk、Jean-Cyrille Hierso

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.03.025

  日期：2013.7

  Three novel symmetrical ferrocenyl diphosphines with tertiary phosphorus atoms holding respectively nitrogen-containing heterocyclic derivatives of pyrrole, imidazole and benzazaphosphole were synthesized and characterized. Up to now, integration of heteroaromatic fragments, or more generally hetero-cycles, as substituents on the tertiary phosphines of symmetrical ferrocenyl diphosphines has been limited

  合成并表征了三种新型的具有叔磷原子的对称的二茂铁基二膦，分别具有吡咯，咪唑和苯并氮杂氮的含氮杂环衍生物。迄今为止，作为对称二茂铁基二膦的叔膦上的取代基的杂芳族片段或更普遍的杂环的整合已经限于呋喃基基序。举例说明了它们与钯和铂族10过渡金属的配位，并使用单晶X射线衍射进行了分析。在钯催化的无铜的Sonogashira和铃木使用bromoarenes和氯代芳烃的交叉偶联反应得到的性能进行了报道的最有效的系统。一个的空前组合叔丁基和磷原子上的咪唑基基序导致形成空气稳定的二茂铁基二膦，使其与0.1-0.2 mol％的钯结合生成催化体系，该体系能够偶合一些活化的氯代芳烃和所检测的大多数溴代芳烃。