(2R)-6-甲氧基-2-苯基-2H-苯并吡喃-3-甲醛 | 911107-23-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 黄酮类化合物
• 中文名称: (2R)-6-甲氧基-2-苯基-2H-苯并吡喃-3-甲醛
• 英文名称: (R)-6-methoxy-2-phenyl-2H-chromene-3-carbaldehyde
• 英文别名: 6-methoxy-2-phenyl-2H-chromene-3-carbaldehyde；(2R)-6-methoxy-2-phenyl-2H-chromene-3-carbaldehyde
• CAS: 911107-23-8
• 化学式: C₁₇H₁₄O₃
• 分子量: 266.296
• InChiKey: ZXNCBATUUHHSTF-QGZVFWFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-6-甲氧基-2-苯基-2H-苯并吡喃-3-甲醛 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (R)-1-(6-methoxy-2-phenyl-2H-chromen-3-yl)-N-methylmethanamine
  参考文献：
  名称：

  多米诺诺文格尔环化反应；2H-色烯和色满的四种运动

  摘要：

  2 H-色烯和含有邻甲酰基芳基胺或醚侧链的色满衍生物进行Domino Knoevenagel环化反应，生成四个系列的手性稠合杂环，代表四种新型骨架并表现出抗增殖活性。环化步骤通过四种不同的机制发生：协同分子内杂狄尔斯-阿尔德反应（IMHDA）、逐步极性[2+2]环加成、[1,5]-氢化物移位-6-内环化或多步硝基杂狄尔斯-阿尔德-开环-卡多根型环化序列。后一个反应通过逆卡多根型环化提供了一条生成羟基吲哚的新途径，其中硝基通过硝基 IMHDA 开环序列脱氧。通过DFT计算研究了环化机理及其立体选择性，在此基础上我们提出了多步环化为羟基吲哚的机理，并解释了观察到的非对映选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300083
• 作为产物：
  描述：

  反式肉桂醛 、 2-羟基-5-甲氧基苯甲醛 在 (S)-diphenylpyrrolinol triethylsilyl ether 4 A molecular sieve 、 苯甲酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (2R)-6-甲氧基-2-苯基-2H-苯并吡喃-3-甲醛 、 (S)-6-methoxy-2-phenyl-2H-chromene-3-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  One-pot approach to chiral chromenesvia enantioselective organocatalytic domino oxa-Michael–aldol reaction

  摘要：

  开发了一种高对映体选择性 (S)-diphenylpyrrolinol triethylsilyl ether 促进的δ,δ-不饱和醛与水杨醛的串联 oxa-Michaelâaldol 反应；该方法提供了从现成化合物高产率和高对映体选择性地一次性获得手性和合成上有用的色烯的途径。

  DOI：

  10.1039/b611502k

文献信息

• Chiral amine/chiral acid as an excellent organocatalytic system for the enantioselective tandem oxa-Michael-aldol reaction
  作者：Shu-Ping Luo、Zhao-Bo Li、Li-Ping Wang、Yi Guo、Ai-Bao Xia、Dan-Qian Xu

  DOI：10.1039/b910835a

  日期：——

  The asymmetric tandem oxa-Michael-aldol reaction of salicylic aldehyde derivatives with α,β-unsaturated aldehydes catalyzed by a chiral amine/chiral acid organocatalytic system was investigated. The organocatalytic system of (S)-diphenylpyrrolinol trimethylsilyl ether with chiral shift reagent (S)-Mosher acid presented a synergistic effect in the improvement of reaction performance and offered an efficient

  研究了水杨醛衍生物与手性胺/手性酸有机催化体系催化的α，β-不饱和醛的不对称串联氧杂-迈克尔-阿尔道反应。（S）-二苯基吡咯啉三甲基甲硅烷基醚与手性转移剂（S）-Mosher酸的有机催化体系在提高反应性能方面具有协同作用，并在转化中提供了有效的空间效应。串联的oxa-Michael-aldol反应以高收率（最高90％）和优异的ee值（最高99％）进行，得到相应的色烯衍生物。还通过1 H NMR研究了原位形成的手性铵盐的结构及其相应的机理。
• Catalytic Enantioselective Domino Oxa-Michael/Aldol Condensations: Asymmetric Synthesis of Benzopyran Derivatives
  作者：Henrik Sundén、Ismail Ibrahem、Gui-Ling Zhao、Lars Eriksson、Armando Córdova

  DOI：10.1002/chem.200600572

  日期：2007.1.2

  The first direct organocatalytic asymmetric domino oxa-Michael/aldol condensation reaction is presented. The unprecedentedly simple, chiral, pyrrolidine-catalyzed asymmetric domino reactions between salicylic aldehyde derivatives and alpha,beta-unsaturated aldehydes proceed with high chemo- and enantioselectivities to give the corresponding chromene-3-carbaldehyde derivatives in high yields and with

  提出了第一个直接的有机催化不对称多米诺骨化氧-迈克尔/醛醇缩合反应。水杨醛衍生物与α，β-不饱和醛之间空前的简单，手性，吡咯烷催化的不对称多米诺反应，具有较高的化学和对映选择性，从而以高收率和ee值为83-的方式得到相应的chromene-3-carbaldehyde衍生物。 98％。
• One-pot approach to chiral chromenesvia enantioselective organocatalytic domino oxa-Michael–aldol reaction
  作者：Hao Li、Jian Wang、Timiyin E-Nunu、Liansuo Zu、Wei Jiang、Shaohua Wei、Wei Wang

  DOI：10.1039/b611502k

  日期：——

  A highly enantioselective (S)-diphenylpyrrolinol triethylsilyl ether promoted tandem oxa-Michael–aldol reaction of α,β-unsaturated aldehydes with salicylaldehydes has been developed; the method affords one-pot access to chiral and synthetically useful chromenes in high yields and high enantioselectivities from readily available compounds.

  开发了一种高对映体选择性 (S)-diphenylpyrrolinol triethylsilyl ether 促进的δ,δ-不饱和醛与水杨醛的串联 oxa-Michaelâaldol 反应；该方法提供了从现成化合物高产率和高对映体选择性地一次性获得手性和合成上有用的色烯的途径。
• Recyclable Tertiary Amine Modified Diarylprolinol Ether as Aminocatalyst for the Sequential Asymmetric Synthesis of Functionalized Cyclohexanes and Chromenes
  作者：Hao Shen、Ke-Fang Yang、Zi-Hui Shi、Jian-Xiong Jiang、Guo-Qiao Lai、Li-Wen Xu

  DOI：10.1002/ejoc.201100613

  日期：2011.9

  β-unsaturated aldehydes with recyclable tertiary amine-modified diarylprolinol silyl ether 3d as an effective organocatalyst, which results in the formation of chiral chromenes with good enantioselectivities (up to 94 % ee). UV/Vis and CD spectroscopy provide a cross-validation method to elucidate the slight difference between electron-withdrawing 3d and diphenylprolinol silyl ether 3a, which can give

  β-硝基丙烯酸酯、醛、甲苯硫醇和 2-（二乙氧基磷酰基）丙烯酸乙酯的一锅有机催化 Hayashi 顺序反应 (HSR) 允许合成几乎立体异构纯、高度官能化的多取代环己烷，具有非常高的非对映选择性和对映选择性（高达 > 99 % ee）。一锅合成包括叔胺修饰的二芳基脯氨醇甲硅烷基醚介导的不对称迈克尔反应、多米诺迈克尔反应/霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯反应和磺胺-迈克尔反应。此外，我们还展示了一种改进的方案，用于水杨醛与 α,β-不饱和醛与可回收的叔胺改性二芳基脯氨醇甲硅烷基醚 3d 作为一种有效的有机催化剂，进行多米诺 oxa-Michael/aldol 反应，这导致形成具有良好对映选择性（高达 94% ee）的手性色烯。UV/Vis 和 CD 光谱提供了一种交叉验证方法来阐明吸电子 3d 和二苯基脯氨醇甲硅烷基醚 3a 之间的细微差异，这可以间接证明上述转化中 3d 对映选择性诱导的增强。
• Multifaceted Domino Knoevenagel‐Cyclization Reactions; Four Movements for 2 <i>H</i> ‐Chromenes and Chromans
  作者：Sándor Balázs Király、László Tóth、Tibor Kovács、Attila Bényei、Erika Lisztes、Balázs István Tóth、Tamás Bíró、Attila Kiss‐Szikszai、Katalin E. Kövér、Attila Mándi、Tibor Kurtán

  DOI：10.1002/adsc.202300083

  日期：——

  amine or ether side-chain was carried out to produce four series of chiral condensed heterocycles representing four novel skeletons and exhibiting antiproliferative activity. The cyclization step occurred with four different mechanisms: a concerted intramolecular hetero Diels-Alder reaction (IMHDA), a stepwise polar [2+2] cycloaddition, a [1,5]-hydride shift-6-endo cyclization or a multi-step nitro hetero

  2 H-色烯和含有邻甲酰基芳基胺或醚侧链的色满衍生物进行Domino Knoevenagel环化反应，生成四个系列的手性稠合杂环，代表四种新型骨架并表现出抗增殖活性。环化步骤通过四种不同的机制发生：协同分子内杂狄尔斯-阿尔德反应（IMHDA）、逐步极性[2+2]环加成、[1,5]-氢化物移位-6-内环化或多步硝基杂狄尔斯-阿尔德-开环-卡多根型环化序列。后一个反应通过逆卡多根型环化提供了一条生成羟基吲哚的新途径，其中硝基通过硝基 IMHDA 开环序列脱氧。通过DFT计算研究了环化机理及其立体选择性，在此基础上我们提出了多步环化为羟基吲哚的机理，并解释了观察到的非对映选择性。