(6-氯吡啶-2-基)-三甲基硅烷 | 263698-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: (6-氯吡啶-2-基)-三甲基硅烷
• 英文名称: 6-chloro-2-pyridyl(trimethyl)silane
• 英文别名: 2-Chloro-6-(trimethylsilyl)pyridine；(6-chloropyridin-2-yl)-trimethylsilane
• CAS: 263698-97-1
• 化学式: C₈H₁₂ClNSi
• 分子量: 185.728
• InChiKey: HZVILOHLHGUUHU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.28
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6-氯吡啶-2-基)-三甲基硅烷 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 4-碘苯甲醚 copper(l) iodide 、 四丁基氟化铵 、 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2-氯吡啶
  参考文献：
  名称：

  氯，氟和甲氧基吡啶基三甲基硅烷的Hiyama交叉偶联：室温下新颖的官能双（杂）芳基通路。

  摘要：

  在吡啶基三甲基硅烷的吡啶环上并入氯，氟或甲氧基取代基使我们能够与各种（杂）芳基卤化物进行有效的Hiyama交叉偶联。反应在室温下顺利进行，得到相应的官能双（杂）芳基，收率相当好。三甲基甲硅烷基的吡啶氮α的存在是实现交叉偶联的必要条件。[反应：请参阅文字]

  DOI：

  10.1021/ol047482u
• 作为产物：
  描述：

  2-氯吡啶 在 正丁基锂 、 N,N-二甲基乙醇胺 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 (6-氯吡啶-2-基)-三甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  Lithiation of 2-Heterosubstituted Pyridines with BuLi−LiDMAE:  Evidence for Regiospecificity at C-6

  摘要：

  The determination of the initial deprotonation site of 2-chloro- and 2-methoxypyridine during reaction with BuLi-LiDMAE has been investigated. A series of experiments on deuterated regioisomers revealed a direct lithiation at C-6 excluding a potential first classical ortholithiation and lithium equilibration in the reaction medium. These results suggested that the formation of lithium aggregates at the neighboring of the pyridinic nitrogen atom favored BuLi delivery at C-6 as well as 6-lithio intermediate stabilization.

  DOI：

  10.1021/jo015855o

文献信息

• Unusual C-6 Lithiation of 2-Chloropyridine-Mediated by BuLi−Me₂N(CH₂)₂OLi. New Access to 6-Functional-2-chloropyridines and Chloro-bis-heterocycles
  作者：Sabine Choppin、Philippe Gros、Yves Fort

  DOI：10.1021/ol005538o

  日期：2000.3.1

  the loss of chlorine atom while exclusive directed ortho metalation is obtained using LDA. Herein it is shown that the BuLi-Me(2)N(CH(2))(2)OLi (BuLi-LiDMAE) superbase promotes an unprecedented regioselective C-6 lithiation. The method was successfully applied to the preparation of potentially useful chlorinated pyridinic and bis-heterocyclic synthons.

  2-氯吡啶与烷基ith的反应通常导致亲核加成，导致氯原子的损失，同时使用LDA获得排他性的直接邻位金属化。在此表明，BuLi-Me（2）N（CH（2））（2）OLi（BuLi-LiDMAE）超碱促进了前所未有的区域选择性C-6锂化。该方法已成功地用于制备潜在有用的氯化吡啶二酮和双杂环合成子。
• Metalation of Pyridines with <i>n</i>BuLi−Li−Aminoalkoxide Mixed Aggregates: The Origin of Chemoselectivity
  作者：Hassan K. Khartabil、Philippe C. Gros、Yves Fort、Manuel F. Ruiz-López

  DOI：10.1021/ja910350q

  日期：2010.2.24

  pyridine derivatives in apolar non-coordinating media with excellent regio- and chemoselectivity, in deep contrast with alkyllithium. With the aim of getting a better understanding of the chemistry behind these promising reagents, we have carried out a joint experimental and theoretical study of the metalation of 2-chloropyridine with combinations of nBuLi and (S)-(-)-N-methyl-2-pyrrolidinylmethoxide (LiPM)

  已经研究了烷基锂-锂-氨基醇盐单金属超强碱的反应性。这些系统用于吡啶衍生物在非极性非配位介质中的去质子锂化，具有出色的区域和化学选择性，与烷基锂形成鲜明对比。为了更好地了解这些有前景的试剂背后的化学性质，我们对 2-氯吡啶与 nBuLi 和 (S)-(-)-N-甲基-的组合进行金属化的联合实验和理论研究2-吡咯烷基甲醇盐 (LiPM)。已观察到亲核加成或 α-锂化，这取决于条件（溶剂、温度、化学计量），而未检测到邻位金属化。然后使用密度泛函理论（B3LYP/6-31G(d) 方法）在 195 K 的气相中进行理论计算，以表征相关化学物质（反应性聚集体、过渡结构）并估计活化和相对反应的自由能率。根据先前的计算，已忽略己烷中的溶剂效应。已经定性讨论了配位溶剂如 THF 的影响。目前工作的一个主要成就是证明化学选择性在很大程度上取决于聚集体类型：二聚体系统地导致亲核加成，而四聚体导致α-锂化。此
• Hiyama Cross-Coupling of Chloro-, Fluoro-, and Methoxypyridyltrimethylsilanes: Room-Temperature Novel Access to Functional Bi(het)aryl
  作者：Philippe Pierrat、Philippe Gros、Yves Fort

  DOI：10.1021/ol047482u

  日期：2005.2.1

  pyridyltrimethylsilanes allowed us to perform efficient Hiyama cross-coupling with various (het)aryl halides. The reactions proceeded smoothly at room temperature leading to the corresponding functional bis(het)aryl in fair to excellent yields. The presence of pyridine nitrogen alpha to the trimethylsilyl group was requisite to achieve the cross-coupling. [Reaction: see text]

  在吡啶基三甲基硅烷的吡啶环上并入氯，氟或甲氧基取代基使我们能够与各种（杂）芳基卤化物进行有效的Hiyama交叉偶联。反应在室温下顺利进行，得到相应的官能双（杂）芳基，收率相当好。三甲基甲硅烷基的吡啶氮α的存在是实现交叉偶联的必要条件。[反应：请参阅文字]
• Lithiation of 2-Heterosubstituted Pyridines with BuLi−LiDMAE:  Evidence for Regiospecificity at C-6
  作者：Philippe Gros、Sabine Choppin、Julien Mathieu、Yves Fort

  DOI：10.1021/jo015855o

  日期：2002.1.1

  The determination of the initial deprotonation site of 2-chloro- and 2-methoxypyridine during reaction with BuLi-LiDMAE has been investigated. A series of experiments on deuterated regioisomers revealed a direct lithiation at C-6 excluding a potential first classical ortholithiation and lithium equilibration in the reaction medium. These results suggested that the formation of lithium aggregates at the neighboring of the pyridinic nitrogen atom favored BuLi delivery at C-6 as well as 6-lithio intermediate stabilization.