Regio- and Enantioselective Catalytic Monoepoxidation of Conjugated Dienes: Synthesis of Chiral Allylic <i>cis</i>-Epoxides
作者:Jawahar L. Jat、Saroj Ranjan De、Ganesh Kumar、Adeniyi Michael Adebesin、Shyam K. Gandham、John R. Falck
DOI:10.1021/acs.orglett.5b00281
日期:2015.2.20
Ti(IV)-salan 4 catalyzes the diastereo- and enantioselective monoepoxidation of conjugated dienes using 30% H2O2 at rt or below even in the presence of other olefins and adjacent stereocenters. Its enantiomer, ent-4, provides access to the opposite diastereomer or enantiomer. The resultant chiral allylic epoxides, and the triols derived from them, are versatile synthetic intermediates as well as substructures
即使在其他烯烃和相邻立构中心存在的情况下,Ti(IV)-salan 4在室温或更低温度下使用 30% H 2 O 2催化共轭二烯的非对映和对映选择性单环氧化。其对映体ent - 4可提供相反的非对映体或对映体。所得的手性烯丙环氧化物以及由它们衍生的三醇是多用途的合成中间体以及存在于许多生物活性天然产物中的子结构。环氧化对于Z-烯烃具有高度特异性。对于 1-酰基(甲硅烷基)氧基五-2,4-二烯,与 Sharpless、过酸和羟基化二烯的其他直接环氧化的相邻区域选择性特征相比,通常有利于远端烯烃的环氧化。