(三氟甲基)二氧烷基 | 17167-98-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 中文名称: (三氟甲基)二氧烷基
• 英文名称: trifluoromethylperoxy radical
• 英文别名: Trifluormethylperoxy-Radikal；(Trifluoromethyl)dioxidanyl
• CAS: 17167-98-5
• 化学式: CF₃O₂
• 分子量: 101.005
• InChiKey: KYADNZCLQTUTNT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  10.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (三氟甲基)二氧烷基 在 氯 作用下， 22.85 ℃ 、266.64 Pa 条件下， 生成 trifluoroketone
  参考文献：
  名称：

  Kinetics of the reactions of CF3O2 radicals with Cl and I atoms

  摘要：

  放电快流管配备激光诱导荧光检测 NO2（由 CF3O2 与 NO 反应产生）以及 Cl 和 I 原子共振荧光检测，用于确定 CF3O2+Cl→ 反应的速率常数产物 (1) 和 CF3O2+I→产物 (2)，在 T=296±1 K 且 P=ca. 2托。速率常数（以 cm3 分子-1 s-1 为单位）被发现为 k1=(4.2±0.8)×10-11 和 k2=(3.7±0.8)×10-11。实验证据表明 ClO 是反应 (1) 的主要产物，而 IO 在反应 (2) 中不产生。简要讨论了可能的反应途径。

  DOI：

  10.1039/a809357a
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲烷 在 氧气 作用下， 生成 (三氟甲基)二氧烷基
  参考文献：
  名称：

  Kinetic study of the reactions of CF3O2 radicals with Cl and NO

  摘要：

  利用放电流质谱技术（DFMS）在室温下对气相中的 CF3O2+Cl 和 CF3O2+NO 反应进行了动力学研究。在 Cl 或 NO 相对于 CF3O2 自由基大量过量的伪一阶条件下对反应进行了研究。在 298 K 条件下测量了 CF3O2+NO 反应的速率常数，其值为 (1.6±0.3)×10-11 cm3 molecule-1 s-1，与之前的所有值非常吻合。对于 CF3O2+Cl 反应，我们在 298 K 时得到的速率常数为 (4.2±0.8)×10-11 cm3 molecule-1 s-1，与唯一公布的数值非常一致。产物分析表明，该反应在室温下通过主要反应途径 CF3O2+Cl→CF3O+ClO 发生。此外，还进行了一项非比寻常的理论研究，以深入了解不同的假定反应途径。对于该体系中产生的 CF2O、CF3O 和相关分子的形成焓，实验值和非比邻推荐值之间存在很大分歧。因此，我们使用 G2、G2(MP2) 和 CBS-Q 方法，根据 CF3O2+Cl 反应体系的等效反应提供了自洽的焓值。这些值还与本研究中计算的 BAC-MP4 形成热进行了比较。

  DOI：

  10.1039/a905933d

文献信息

• The CF₃C(O)O₂ Radical. Its UV Spectrum, Self-Reaction Kinetics, and Reaction with NO
  作者：M. Matti Maricq、Joseph J. Szente、Gregory A. Khitrov、Joseph S. Francisco

  DOI：10.1021/jp9532935

  日期：1996.1.1

  Flash photolysis combined with time-resolved UV spectroscopy and transient infrared absorption is used to investigate the reactions of CF3C(O)O2 with itself, CF3O2, and nitric oxide. The UV spectrum of CF3C(O)O2 exhibits two bands, the stronger short wavelength component of which has a maximum cross section of 7.1 × 10-18 cm2 at 207 nm. These bands are used to monitor the disappearance of CF3C(O)O2

  闪光光解结合时间分辨紫外光谱和瞬态红外吸收用于研究CF 3 C（O）O 2与其自身，CF 3 O 2和一氧化氮的反应。CF 3 C（O）O 2的紫外光谱显示两个波段，其中较强的短波分量在207 nm处的最大横截面为7.1×10 -18 cm 2。这些频带被用于监测CF消失3 C（O）O 2和次级CF的形成3 ö 2，得到的自反应速率常数 ×10 -12  ë（270±200）/ T cm 3 s -1。发现CF 3 C（O）O 2和CF 3 O 2之间的交叉反应缓慢，速率常数≤2×10 -12 cm 3 s -1。瞬态红外监测NO的损失和随之而来的NO 2的形成导致CF 3 C（O）O 2与CF 3 C（O）O 2之间的反应速率常数为 ×10 -12  e （563±115）/ T cm 3 s -1。不。该结果暗示CF 3 C（O）O作为氢氟碳化合物（HFCs）大气降解过程中的中间体形成的2个自由基迅速转化为CF
• Rate constants for the reaction of halogenated alkylperoxyl radicals with iodide: influence of substituents, solvent polarity, and proton concentration
  作者：Igor ?tefani?、Klaus-Dieter Asmus、Marija Bonifa?i?

  DOI：10.1002/poc.885

  日期：2005.5

  polarity of solvent mixtures and electronegativity of the substituents at the α-C atom of the peroxyl radicals. They strongly depend on all these variables, with the actual numbers covering a range from 3 × 105 to 7.0 × 108 M−1 s−1. A good linear relationship is obtained between logk and the dielectric constant of the solvent mixture. Within a particular solvent mixture the rate constants depend strongly

  该脉冲辐解研究涉及碘离子（I的反应- ）与在2-丙醇-水混合物卤代烷基过氧自由基的系列。研究中的是CF 3 OO ·，CFCl 2 OO ·，CCl 3 OO ·，C 2 Cl 5 OO ·，CHCl 2 OO ·和CF 3 CHClOO ·。所有这些过氧自由基的氧化一共有三个我的-离子以快速且实际上同时的反应顺序进行。总的两电子步骤涉及一个过渡的过氧碘化物加合物基团，导致两个碘化物离子氧化，生成分子I 2和相应的卤代烷氧基基团R（Hal）O ·。后者负责氧化第三碘化物以产生碘原子I ·。整体二阶速率常数为这些多电子氧化过程通过以下I的形成动力学测定3 - / I 2 · -，I的分光光度法可访问的形式2和余·在我-包含解决方案。根据pH，溶剂混合物的极性和过氧自由基的α-C原子上取代基的电负性确定这些速率常数。它们在很大程度上取决于所有这些变量，实际数字范围从3×10 5到7.0×10 8
• Decomposition of the CF3CO Radical: Pressure and Temperature Dependencies of the Rate Constant
  作者：A. Tomas、F. Caralp、R. Lesclaux

  DOI：10.1524/zpch.2000.214.10.1349

  日期：2000.1.1

  The decomposition rate constant of the CF

  CF的分解速率常数
• The CF3+NO2 rate constant measured between 1.5 and 110 Torr and between 251 and 295 K by time resolved infrared emission
  作者：Ciara Breheny、Gus Hancock、Claire Morrell

  DOI：10.1039/b004709k

  日期：——

  The rate constant k1 for reaction of CF3 with NO2 was investigated over the pressure range 1.5–110 Torr Ar or N2 and at temperatures between 251 and 295 K. Time resolved emission from vibrationally excited CF2O and FNO products was used as a detection method for CF3 removal. The rate constant at room temperature shows no marked variation with pressure, with an average value of k1 = (1.75 ± 0.26) × 10−11 cm3 molecule−1 s−1, where the errors are 2σ, but a small reduction at the lowest pressure indicates the possible contribution from a third body recombination process. We conclude that this process is minor, and if it is treated as a separate reaction channel it results in a limiting high pressure branching ratio of 13 ± 7%, which drops to half that value at 10 Torr. As the limiting high and low pressure rate constants are within the 2σ error bars of k1, we recommend the average value as applying over the full pressure range. Combination with previous results shows that of the possible bimolecular channels, formation of CF2O + FNO dominates (ca. 95%). No temperature dependence is seen, within experimental error. Pitfalls in the extraction of rate constants from the analysis of time resolved product emission are discussed, and a method is described to assign rate constants unambiguously to reactive formation and collisional quenching. CF3 radicals were formed from the 248 nm photolysis of CF3I, and observations of emission from the radical show previously unobserved excitation in the asymmetric C–F stretching mode ν3.

  在 1.5–110 Torr 压力范围内研究了 CF3 与 NO2 反应的速率常数 k1 Ar 或 N2，温度在 251 到 295 K 之间。振动激发的 CF2O 和 FNO 产物的时间分辨发射被用作 CF3 去除的检测方法。房间内的速率常数 温度随压力变化不明显，平均值为k1 = (1.75 ± 0.26) × 10−11 cm3 分子−1 s−1，其中误差为 2σ，但最低压力处的小幅减小表明可能的 来自第三体重组过程的贡献。我们得出的结论是，这个过程很小，如果将其视为单独的反应通道，则会导致 13 ± 7% 的极限高压支化比，在 10 Torr 时降至该值的一半。由于限制高压速率常数和低压速率常数在 k1 的 2σ 误差条内，因此我们建议在整个压力范围内应用平均值。结合之前的结果表明，在可能的双分子通道中，CF2O + FNO 的形成占主导地位（约 95%）。 在实验误差范围内，没有观察到温度依赖性。从中提取速率常数的陷阱 讨论了时间分辨产物排放的分析，并描述了分配速率的方法 明确反应形成和碰撞猝灭的常数。 CF3 自由基是由 CF3I 的 248 nm 光解形成的，对自由基发射的观察表明以前未观察到 以不对称 C-F 拉伸模式 ν3 激发。
• Kinetics of the reactions of CF3O2 with OH, HO2 and H
  作者：Peter Biggs、Carlos E. Canosa-Mas、Dudley E. Shallcross、Alison Vipond、Richard P. Wayne

  DOI：10.1039/a700960g

  日期：——

  The kinetics of the reactions: CF 3 O 2 +OH→products (1), CF 3 O 2 +HO 2 →products (2) and CF 3 O 2 +H→CF 3 O+OH (3), have been investigated using a discharge fast-flow tube, at T=296±1 K and P=ca. 2 Torr. Two detection systems were used: laser-induced fluorescence of NO 2 produced from the titration of CF 3 O 2 with NO, and resonance fluorescence of OH. The rate constants (in cm 3 molecule -1 s -1 ) were found to be, k 1 =(4.0±0.6)×10 -11 , k 2 ⩽3×10 -12 and k 3 =(1.1±0.3)×10 - 10 . Experimental evidence suggests that the likely products of the reaction of CF 3 O 2 with OH are HO 2 and CF 3 O.

  反应的动力学：使用放电快流管，在T=296±1 K和P=ca. 2 Torr条件下，研究了反应动力学：CF3O2+OH→产物（1）、CF3O2+HO2→产物（2）和CF3O2+H→CF3O+OH（3）。使用两种检测系统：CF3O2与NO滴定产生的NO2的激光诱导荧光，以及OH的共振荧光。速率常数（以cm3分子-1s-1为单位）分别为：k1=(4.0±0.6)×10-11、k2⩽3×10-12和k3=(1.1±0.3)×10-10。实验证据表明，CF3O2与OH反应的可能产物是HO2和CF3O。