(甲苯)三羰基铬 | 12083-24-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (甲苯)三羰基铬
• 中文别名: (甲苯)三羰基铬(0)
• 英文名称: tricarbonyl(η(6)-toluene)chromium
• 英文别名: (η⁶-methylbenzene)Cr(CO)₃；toluenetricarbonylchromium；(toluene)Cr(CO)3；toluene chromium tricarbonyl complex；(η6-toluene)tricarbonylchromium(0)；tricarbonyl-(η6-toluene)chromium(0)；(η(6)-toluene)chromium tricarbonyl；(η(6)-toluene)Cr(CO)3；Cr(CO)3(η6-toluene)；toluenechromiumtricarbonyl；carbon monoxide;chromium;toluene
• CAS: 12083-24-8
• 化学式: C₁₀H₈CrO₃
• 分子量: 228.168
• InChiKey: KEXFCQUTYPQKCG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  78-82 °C(lit.)
• 闪点：
  170 °F

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.88
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险品标志：
  Xn,F
• 安全说明：
  S16,S36
• 危险类别码：
  R20/21/22,R11
• 危险品运输编号：
  UN 1325 4.1/PG 2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (甲苯)三羰基铬 在 苯 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 苯三羰基铬
  参考文献：
  名称：

  （芳烃）三羰基铬化合物中芳烃交换的机制：丙烯基苯、二苯乙烯和 1,1-二苯基乙烯复合物中的分子间和分子内交换

  摘要：

  Echange d'arene de (trans-propenylbenzo)-Cr(CO) 3 : 参与内部和分子间的取代基丙烯基。La geometrie de l'hydrocarbure insature Impact le movement de Cr(CO) 3

  DOI：

  10.1021/ja00282a023
• 作为产物：
  描述：

  (C6H5Me)Cr(CO)(η2-H2) 在 CO 作用下， 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 (甲苯)三羰基铬
  参考文献：
  名称：

  Organometallic chemistry in supercritical fluids. The generation and detection of dinitrogen and nonclassical dihydrogen complexes of Group 6, 7, and 8 transition metals at room temperature

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00168a027
• 作为试剂：
  描述：

  2-氧代-2H-吡喃-5-甲酰氯 在 (甲苯)三羰基铬 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 氯化亚砜 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， -10.0~130.0 ℃ 、7.5 MPa 条件下， 反应 31.0h， 生成 (+/-)-deplancheine
  参考文献：
  名称：

  Rosenmund, Peter; Casutt, Michael; Wittich, Michael, Liebigs Annalen der Chemie, 1990, p. 233 - 238

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Accelerated Arene Ligand Exchange in the (Arene)Cr(CO)₂L Series
  作者：M. F. Semmelhack、Anatoly Chlenov、Douglas M. Ho

  DOI：10.1021/ja042705x

  日期：2005.6.1

  (eta(6)-arene)Cr(CO)(2)L series can be accelerated if the ligand L is an electronically unsymmetrical bidentate ligand. The system evaluated here employs derivatives of tris(pyrrolyl)phosphine as L. A series of 2-L'-substituted pyrroles was prepared, where the substituents include: L' = -SMe, -CH(2)SMe, -SPh, -CH(2)SPh, -SCF(3), -S-tBu, -CO(2)Me, -CONMe(2), -2-pyridinyl, and -PPh(2). Reaction with ClP(pyrrolyl)(2)

  如果配体 L 是电子不对称的双齿配体，则可以加速 (eta(6)-芳烃)Cr(CO)(2)L 系列中的芳烃配体交换。此处评估的系统采用三（吡咯基）膦的衍生物作为 L。制备了一系列 2-L'-取代的吡咯，其中取代基包括：L' = -SMe、-CH(2)SMe、-SPh、- CH(2)SPh、-SCF(3)、-S-tBu、-CO(2)Me、-CONMe(2)、-2-吡啶基和-PPh(2)。与 ClP(pyrrolyl)(2) 反应得到一系列新的膦，(2-L'-pyrrolyl)(pyrrolyl)(2)P。这些膦中的每一种都转化为（芳烃）Cr（CO）（2）[P（2-L'-吡咯基）（吡咯基）（2）P）配合物。建议取代基 L' 为 Cr 提供临时配位并降低芳烃交换的障碍。该系列被评估，其中配合物（离开）中的芳烃是苯、氟苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯或对二甲苯，进入的芳烃为 C(6)D(6)、氯苯-d
• π-Arene complexes
  作者：Simon Lotz、Minet Schindehutte、Marthie M. van Dyk、Jan L.M. Dillen、Petrus H. van Rooyen

  DOI：10.1016/0022-328x(85)88072-4

  日期：1985.11

  A carbonyl ligand of π-arenetricarbonylchromiun(0) complexes is photochemically displaced to give π-arenedicarbonyl complexes of chromium(0) with thio-ether ligands. In contrast, irradiation of π-arenetricarbonylchromium compounds with dithio-ester and trithiocarbonate ligands yields only pentacarbonyl complexes. Substitution of the π-arene ring, the thio-ether ligand, or both, is easily achieved at

  将π-芳基三羰基铬（0）配合物的羰基配体光化学置换，得到具有硫醚配体的铬（0）的π-芳烯二羰基配合物。相反，用二硫代酯和三硫代碳酸酯配体辐照π-芳基三羰基铬化合物仅产生五羰基配合物。在室温下和在极性溶剂中，容易实现π-芳烃环，硫醚配体或两者的取代。顺式-四羰基（甲基-1,3-二硫-2--2-甲基-2-二硫代羧酸根）铬（0）的晶体结构显示出分别相似的CrS键距，分别为2.379（2）和2.383（2）Å二齿配体的硫-醚和二硫-酯硫供体原子。
• Metal-stabilized carbanions
  作者：Alberto Ceccon、Alessandro Gambaro、alfonso Venzo

  DOI：10.1016/0022-328x(84)85055-x

  日期：1984.10

  been measured for the α-metallation of some arylmethanes, of 5H-dibenzo[a,d]cycloheptene and its dihydro derivative, free and complexed with tricarbonylchromium, by potassium hydride in tetrahydrofuran in the presence of 18-crown-6 ether. The stable solutions of the complexed anions have been studied by 13C NMR spectroscopy. With the free ligands the kinetic acidity depends upon the structure to a

  在18-crown-6存在下，通过氢化钾在四氢呋喃中测量了一些芳基甲烷，5 H-二苯并[ a，d ]环庚烯及其二氢衍生物（与三羰基铬络合）的α-金属化速率常数。醚。通过13 C NMR光谱研究了络合阴离子的稳定溶液。对于游离配体，动力学酸度在很大程度上取决于结构，但是在相应的配合物中，金属化的速率没有明显变化。根据13 C化学位移数据，建议在芳基甲基和二苯并噻吩基阴离子的电子结构之间存在相似性，这将说明它们的金属化速率非常相似。
• Raising the p<i>K</i>_a Limit of “Soft” Nucleophiles in Palladium-Catalyzed Allylic Substitutions: Application of Diarylmethane Pronucleophiles
  作者：Sheng-Chun Sha、Jiadi Zhang、Patrick J. Carroll、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja409511n

  日期：2013.11.20

  Tsuji-Trost allylic substitution reaction provides a useful and efficient approach to construct C-C bonds between sp(3)-hybridized carbons. The widely accepted paradigm for classifying the mode of attack of nucleophiles on palladium π-allyl intermediates in the Tsuji-Trost reaction is based on the pKa of the pronucleophile: (1) stabilized or "soft" carbon nucleophiles and heteroatom nucleophiles (e.g.,

  Tsuji-Trost 烯丙基取代反应提供了一种有用且有效的方法来构建 sp(3)-杂化碳之间的 CC 键。在 Tsuji-Trost 反应中对钯 π-烯丙基中间体的亲核试剂的攻击模式进行分类的广泛接受的范例是基于亲核试剂的 pKa：（1）稳定或“软”碳亲核试剂和杂原子亲核试剂（例如，亲核试剂pKa < 25)，和 (2) 不稳定或“硬”亲核试剂（来自 pKa > 25 的原亲核试剂）。烯丙基取代过程持续发展的关键之一仍然是扩大“软”亲核试剂的范围。在此，我们报告了用二芳基甲烷衍生物（pKa 高达 32）进行室温 Pd 催化烯丙基取代的一般方法。该方法的综合意义在于它提供了对含有烯丙基化二芳基甲基基序的产品的快速获取。该方法适用于广泛的衍生自二芳基甲烷和杂环衍生物的亲核试剂。还描述了 Pd 催化的烯丙基取代以提供具有四元中心的二烯丙基化产物的过程。对于三芳基甲烷和烷基化二芳基甲烷，分离出相
• Benzylic functionalization of (η6-alkylarene)chromium tricarbonyl complexes
  作者：Valery N. Kalinin、Il'ya A. Cherepanov、Sergey K. Moiseev

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06781-2

  日期：1997.5

  (η6-alkylarene)chromium tricarbonyl complexes on the action of lithium amides in THF under very mild conditions has been developed. Transmetallation reactions of the lithium derivatives thus obtained produce the corresponding benzylic organotin, zinc and copper chromium tricarbonyl complexes. Methods for the preparative benzylic functionalization of (η6-alkylarene)chromium tricarbonyl complexes have been

  为（η的区域选择性金属化苄的通用方法6在THF锂酰胺的非常温和的条件下的动作-alkylarene）铬三羰基复合物已经被开发出来。由此获得的锂衍生物的金属转移反应产生相应的苄基有机锡，锌和铜铬三羰基配合物。为（η的制备苄基官能化的方法6 -alkylarene）铬三羰基复合物已经被开发，包括羧化，α-羟烷基化，γ-羰基化，酰化，芳基化，乙烯基化，杂芳基化和烷基化方法。5-乙酰氧基-3-苄基-1,4-二甲基- 2,3,4,5-四氢IH -3-苯并氮杂已经使用的苄基锂衍生物制备（η 6-羰基亚芳基铬三羰基配合物的关键步骤。该化合物是被称为C-去甲苯并吗啡的主要生理活性化合物的代表。

表征谱图