1,1-二甲氧基乙烯 | 922-69-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1,1-二甲氧基乙烯
• 中文别名: 乙烯酮二甲基缩醛
• 英文名称: 1,1-dimethoxyethylene
• 英文别名: 1,1-dimethoxyethene；ketene dimethyl acetal；dimethyl ketene acetal；Ethene, 1,1-dimethoxy-
• CAS: 922-69-0
• 化学式: C₄H₈O₂
• 分子量: 88.1063
• InChiKey: FJTRNRFAIZEJJJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  93-94 °C
• 沸点：
  89 °C
• 密度：
  0.93 g/mL at 20 °C
• 闪点：
  6 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  F
• 危险类别码：
  R11
• 海关编码：
  2911000000
• 危险品运输编号：
  UN 1993 3/PG 2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-二甲氧基乙烯 在 溴化锗 、 三乙胺 作用下， 以 Petroleum ether 为溶剂， 以80%的产率得到(tribromogermyl)ketene dimethyl acetal
  参考文献：
  名称：

  Efimova, I. V.; Kazankova, M. A.; Lutsenko, I. F., Journal of general chemistry of the USSR, 1984, vol. 54, # 11, p. 2355 - 2356

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三甲基溴原乙酸酯 在 sodium 作用下， 以 xylene 为溶剂， 反应 0.5h， 以85%的产率得到1,1-二甲氧基乙烯
  参考文献：
  名称：

  合成莫米霉素。

  摘要：

  通过在C-6处氯甲基和C-5处甲氧基羰基甲基的区域选择性引入，由八步合成Mimosamycin（1），由2-甲氧基-3-甲基-1,4-苯醌合成总收率为13％。中间体（邻-（氯甲基）苯基）乙酸甲酯衍生物16与甲胺的随后反应。使用硝酸铈（IV）铵作为选择氧化剂，氧化得到的5,7,8-三甲氧基-2,6-二甲基-1,4-二氢异喹啉-3（2H）-one 17，得到咪莫霉素（1 ）的整体产量。

  DOI：

  10.1021/jo990767d
• 作为试剂：
  描述：

  3,4-二氢-2,2-二苯基-2H-1-苯并吡喃 在 1,1-二甲氧基乙烯 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 1,1-Diphenyl-3-(o-hydroxyphenyl)-1-propen
  参考文献：
  名称：

  Photochemical transformations of small ring heterocyclic compounds. 91. Photochemistry of the chroman and 3-chromanone ring systems. An example of tautomeric control of excited-state chemistry

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00396a028

文献信息

• Facile Diversification of Simple Benzo[<i>b</i>]thiophenes via Thienobenzyne Intermediates
  作者：Takamoto Morita、Suguru Yoshida、Masakazu Kondo、Takeshi Matsushita、Takamitsu Hosoya

  DOI：10.1246/cl.160901

  日期：2017.1.5

  Thienobenzynes, which are thiophene-fused novel benzyne species, are efficiently generated via an iodine–magnesium exchange reaction of ortho-iodoaryl triflate-type precursors using a silylmethyl Grignard reagent as the activator. The method allows for facile preparation of a diverse range of multisubstituted benzothiophenes from readily available simple benzothiophenes.

  Thienobenzynes 是噻吩稠合的新型苯类，通过使用甲硅烷基甲基格氏试剂作为活化剂的邻碘芳基三氟甲磺酸酯型前体的碘 - 镁交换反应有效生成。该方法允许从容易获得的简单苯并噻吩轻松制备多种多取代苯并噻吩。
• Cycloadditions of isoquinolinium salts: evidence for a two-step mechanism in a stereocontrolled synthesis of substituted tetralins
  作者：Ram B. Gupta、Richard W. Franck

  DOI：10.1021/ja00252a015

  日期：1987.9

  Aspects synthetiques et mecanistiques de la reaction du chlorure de (dinitrophenyl-2,4)-2 isoquinoleinium avec des ethers vinyliques

  Aspects synthetiques et mecanistiques de la reaction du chlorure de (dinitrophenyl-2,4)-2 isoquinoleinium avec des ethersvinyliques
• Inverse electron demand diels-alder reactions of 3-carbomethoxy-2-pyrones. Controlled introduction of oxygenated aromatics: benzene, phenol, catechol, resorcinol, pyrogallol annulation.
  作者：Dale L. Boger、Michael D. Mullican

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)99816-8

  日期：1983.1

  m-CPBA] allows the preparation of a full range of oxygen substituted aromatics from a single intermediate and represent methods of benzene, 1-, 2- or 3-phenol, symmetrical or unsymmetrical catechol, resorcinol and pyrogallol annulation.

  3-碳甲氧基-2-吡喃酮与N-乙烯基-2-吡咯烷酮，碳酸亚乙烯酯，1,1-二甲氧基乙烯或1,1,2-三甲氧基乙烯的四个逆电子需求Diels-Alder反应之一的实现，然后选择两个标准反应顺序：（1）除去甲氧羰基（NaOH；铜粉，喹啉，Δ）或（2）将其转化为乙酸盐[NaOH：（CO）2 Cl 2：（CH 3）2 CuLi：m- CPBA]允许从单一中间体制备全范围的氧取代的芳族化合物，并代表苯，1-，2-或3-苯酚，对称或不对称的邻苯二酚，间苯二酚和邻苯三酚环化的方法。
• Selective Aryne Formation via Grob Fragmentation from the [2+2] Cycloadducts of 3-Triflyloxyarynes
  作者：Jiarong Shi、Hai Xu、Dachuan Qiu、Jia He、Yang Li

  DOI：10.1021/jacs.6b12161

  日期：2017.1.18

  chemoselective ring-opening protocol of the formal [2+2] cycloadducts of 3-triflyloxyarynes was developed to generate 2,3-aryne intermediate via Grob fragmentation. A variety of 1,3-di- and 1,2,3-trisubstituted arenes could be readily accessed through this [2+2] cycloaddition-2,3-aryne formation sequence. The regioselectivity in these transformations originates from the steric repulsion of the aliphatic chain

  开发了 3-三氟甲氧基芳烃的正式 [2+2] 环加合物的化学选择性开环方案，以通过 Grob 碎片生成 2,3-芳烃中间体。通过这种[2+2]环加成-2,3-芳烃形成序列，可以很容易地获得各种1,3-二-和1,2,3-三取代的芳烃。这些转化中的区域选择性源于脂肪链的空间排斥。
• 2-[(Neopentyl glycolato)boryl]phenyl Triflates and Halides for Fluoride Ion-Mediated Generation of Functionalized Benzynes
  作者：Takashi Ikawa、Rika Yamamoto、Akira Takagi、Toyohiro Ito、Kazunori Shimizu、Masahiko Goto、Yoshitaka Hamashima、Shuji Akai

  DOI：10.1002/adsc.201500315

  日期：2015.7.6

  boronic acids as key steps without using any protecting groups. The in‐situ‐generated benzynes underwent [4+2], (3+2), and [2+2] cycloadditions to give the benzo‐fused multicyclic compounds while maintaining such functional groups. In particular, 4‐aminobenzyne was generated for the first time and underwent the Diels–Alder reaction with the free primary amino group remaining intact.

  已经开发出2-[（（新戊基甘醇基）硼基]苯基]三氟甲磺酸盐（三氟甲磺酸酯）和卤化物作为新型苯炔前体，它们在氟离子存在下于120°C时生成苯炔。这些类型的前体有两个主要特征。首先，它们生成带有各种反应性官能团（例如羰基，氰基，溴和伯氨基）的苯并炔。其次，这些前体是通过钯催化的2-碘代苯酚衍生物的Miyaura硼酸酯化反应或相应硼酸的邻位选择性碘化作为关键步骤而直接合成的，而无需使用任何保护基。在原位生成的苯并炔化合物进行了[4 + 2]，（3 + 2）和[2 + 2]环加成反应，得到苯并稠合的多环化合物，同时保留了这些官能团。特别是，首次产生了4-氨基苯并并进行了Diels-Alder反应，其中游离的伯氨基保持完整。

表征谱图