1-氯甲氧基-2-丙烯 | 3970-20-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-氯甲氧基-2-丙烯
• 英文名称: allyl chloromethyl ether
• 英文别名: allyloxymethyl chloride；chloromethyl allyl ether；3-(chloromethoxy)prop-1-ene；1-chloromethoxy-2-propene
• CAS: 3970-20-5
• 化学式: C₄H₇ClO
• 分子量: 106.552
• InChiKey: AZAVREKVLRUVRF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氯甲氧基-2-丙烯 在 sodium acetate 、 苯 作用下， 生成 allyloxymethyl acetate
  参考文献：
  名称：

  Open-chain Acylals, Formals and Ethers Containing Terminal Double Bonds

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01140a039
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 烯丙醇 在 盐酸 作用下， 反应 2.0h， 以58%的产率得到1-氯甲氧基-2-丙烯
  参考文献：
  名称：

  Sparteine介导的烯丙基邻位取代的苄基醚和邻位取代的苄基异戊二烯基醚的对映选择性[2,3] -Wittig重排

  摘要：

  的（ - ） -鹰爪豆碱介导的对映选择性[2,3] -Wittig的重排Ñ，ñ -二烷基ö -allyloxymethylbenzamides和ö取代苄基异戊烯基醚进行了研究。对于与N，N-二乙基-邻-烯丙基氧基甲基苯甲酰胺的反应，观察到对映体过量高达60％。从机理研究中，建议在去质子化步骤中引入立体信息。亚化学计量的（-）-天冬氨酸（0.2当量）不会降低对映选择性。除了氨基甲酰基以外的官能团的引入在这种重排中没有增强对映选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00338-5

文献信息

• Wittig olefination: An efficient route for the preparation of allyl vinyl ethers - precursors for the Claisen rearrangement
  作者：Mukund G. Kulkarni、Dhananjay S. Pendharkar、Ravindra M. Rasne

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00057-9

  日期：1997.2

  A convenient procedure has been described for the preparation of allyl vinyl ethers-the precursors for the Claisen rearrangement

  已经描述了用于制备烯丙基乙烯基醚-克莱森重排的前体的方便程序。
• The wittig rearrangement as a practical method for aldehyde synthesis
  作者：Manfred Schlosser、Sven Strunk

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80095-8

  日期：1989.1

  If the rearrangement of metalated allyl ethers 2 (or 4) is accomplished in the presence of potassium tert-butoxide, primary alkyl groups preferentially migrate to the unsubstituted allylic terminus (γ-position). Enolates 7 and 1-vinylalcoholates 6 (by alkyl migration to the α-position, adjacent to the oxygen atom) are produced in an approximate ratio of 9:1. Because of the endo-configuration of their

  如果金属化的烯丙基醚2（或4）的重排在叔丁醇钾的存在下完成，则伯烷基优先迁移至未取代的烯丙基末端（γ位置）。烯醇酸酯7和1-乙烯基醇酸酯6（通过烷基迁移至与氧原子相邻的α-位）以大约9∶1的比例产生。由于其有机金属前体的内构型，烯醇盐仅以（Z）构型出现，如用三甲基氯硅烷捕获并分离所得的O-甲硅烷基（Z）-醚。后者的水解以良好的产率提供了相应的醛。—从机械角度来看，重新排列仍然很模糊。协调一致的过程是主要的反应方式是不可能的。暂时建议两性离子金属单体18和溶剂笼蔽的自由基对17的中间产物。
• Photochemical Reaction Cascade from <i>O</i>-Pent-4-enyl-Substituted Salicylates to Complex Multifunctional Scaffolds
  作者：Andreas Zech、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00238

  日期：2018.3.16

  The arene ring of the title compounds is cleaved by a reaction cascade which is initiated by an intramolecular ortho photocycloaddition reaction. Tricyclic products were obtained in a highly regio- and diastereoselective fashion via a cyclooctatriene intermediate. The facial diastereoselectivity exerted by a stereogenic center in the tether is moderate to good (dr = 65/35 to 82/18). Yields were acceptable

  标题化合物的芳烃环被分子内邻位光环加成反应引发的反应级联裂解。通过环辛三烯中间体以高度区域选择性和非对映选择性的方式获得三环产物。系链中立体定位中心施加的面部非对映选择性中等至良好（dr = 65/35至82/18）。产量是可以接受的（44-87％），除了单一基质在系链中具有双甲基双取代作用，并且相应产物的产率仅为14％之外。该反应在烯烃构型（E或Z）方面是立体收敛的，与邻位光环加成步骤的三线态机理相一致。
• Homologation of Protected Hexoses with Grignard C1 Reagents
  作者：Mikhail Kim、Barbara Grzeszczyk、Aleksander Zamojski

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00847-4

  日期：2000.11

  hexodialdo-1,5-pyranosides were reacted with four Grignard C1 reagents: methoxymethyl-, allyloxymethyl-, benzyloxymethyl, and dimethylphenylsilylmethyl-magnesium chlorides. Two stereoisomeric heptoses were obtained in each case in a good yield. The methyl alloside-derived heptosides were accompanied by C-5 inverted products. The addition of Grignard reagents to aldehydes 5–8 has been discussed in terms

  使三种立体异构体己二醛-1,5-吡喃糖苷的衍生物与四种格氏试剂C 1反应：甲氧基甲基氯化物，烯丙氧基甲基氯化物，苄氧基甲基氯化物和二甲基苯基甲硅烷基甲基氯化镁。在每种情况下均以良好的产率获得了两种立体异构的庚糖。甲基同种异体甙衍生的庚糖甙伴随有C-5倒置产物。成醛添加格氏试剂5 - 8在平行α-或β-螯合和Felkin-映过渡态的形式进行了讨论。已经发现，甲硅烷基格氏试剂12对于在C-6处形成l-构型的庚糖衍生物表现出强烈的偏好。
• Total syntheses of (−)-emestrin H and (−)-asteroxepin
  作者：Kanato Umeki、Yusuke Ueda、Juri Sakata、Hidetoshi Tokuyama

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131630

  日期：2020.11

  studies using a simple diketopiperazine derivative. As a result, allyloxymethyl (Allom) group was the most suitable protecting group, which tolerated Nicolaou’s sulfenylation conditions, and was easily cleavable under the mild conditions using Pd(PPh3)4 and N,N-dimethylbarbituric acid leaving methylthioethers intact. The general utility of Allom group for protection of amides was studied using simple

  首先介绍了（–）-雌黄素H和（–）-asteroxepin的总合成。为了在二酮哌嗪核心的酰胺氮上找到合适的保护基，我们使用简单的二酮哌嗪衍生物进行了模型研究。结果，烯丙氧基甲基（Allom）基团是最合适的保护基团，其耐受Nicolaou的亚磺酰基化条件，并且在温和条件下使用Pd（PPh 3）4和N，N易于裂解。-二甲基巴比妥酸，保留甲基硫醚完整。使用简单的底物研究了Allom基团用于保护酰胺的一般用途。最后，通过完成第一个全合成（-）-emestrin H的实验证明了Allom组的有效性。Allom组在将两个甲硫醚安装到二酮哌嗪核心上的过程中足够牢固，在最后一步很容易除去。（-）-asteroxepin的第一个全合成反应也通过（-）-emestrin H的酰化作用完成。