1-甲基-1-[4-(二苯基膦)苄基]吡咯烷鎓溴化物 | 1229444-44-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-甲基-1-[4-(二苯基膦)苄基]吡咯烷鎓溴化物
• 英文名称: N-methyl-N-[4-(diphenylphosphino)benzyl]pyrrolidinium bromide
• 英文别名: 1-Methyl-1-[4-(diphenylphosphino)benzyl]pyrrolidinium Bromide；[4-[(1-methylpyrrolidin-1-ium-1-yl)methyl]phenyl]-diphenylphosphane;bromide
• CAS: 1229444-44-3
• 化学式: Br*C₂₄H₂₇NP
• 分子量: 440.363
• InChiKey: JKJSVXHLMBCNPA-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  207-209 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.19
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

SDS

1-甲基-1-[4-(二苯基膦)苄基]吡咯烷鎓溴化物

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模块 1. 化学品
产品名称： 1-Methyl-1-[4-(diphenylphosphino)benzyl]pyrrolidinium Bromide

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模块 2. 危险性概述
GHS分类
物理性危害 未分类
健康危害 未分类
环境危害 未分类
GHS标签元素
图标或危害标志 无
信号词 无信号词
危险描述 无
防范说明 无

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模块 3. 成分/组成信息
单一物质/混和物 单一物质
化学名(中文名)： 1-甲基-1-[4-(二苯基膦)苄基]吡咯烷鎓溴化物
百分比： >97.0%(LC)(T)
CAS编码： 1229444-44-3
分子式： C24H27BrNP

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模块 4. 急救措施
吸入： 将受害者移到新鲜空气处，保持呼吸通畅，休息。若感不适请求医/就诊。
皮肤接触： 立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用水清洗皮肤/淋浴。
若皮肤刺激或发生皮疹：求医/就诊。
眼睛接触： 用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续清洗。
如果眼睛刺激：求医/就诊。
食入： 若感不适，求医/就诊。漱口。
紧急救助者的防护： 救援者需要穿戴个人防护用品，比如橡胶手套和气密性护目镜。

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模块 5. 消防措施
合适的灭火剂： 干粉，泡沫，雾状水，二氧化碳
特殊危险性： 小心，燃烧或高温下可能分解产生毒烟。

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模块 5. 消防措施
特定方法： 从上风处灭火，根据周围环境选择合适的灭火方法。
非相关人员应该撤离至安全地方。
周围一旦着火：如果安全，移去可移动容器。
消防员的特殊防护用具： 灭火时，一定要穿戴个人防护用品。

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模块 6. 泄漏应急处理
个人防护措施，防护用具， 使用个人防护用品。远离溢出物/泄露处并处在上风处。
紧急措施： 泄露区应该用安全带等圈起来，控制非相关人员进入。
环保措施： 防止进入下水道。
控制和清洗的方法和材料： 清扫收集粉尘，封入密闭容器。注意切勿分散。附着物或收集物应该立即根据合适的
法律法规处置。

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模块 7. 操作处置与储存
处理
技术措施： 在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。防止粉尘扩散。处理后彻底清洗双手
和脸。
注意事项： 如果粉尘或浮质产生，使用局部排气。
操作处置注意事项： 避免接触皮肤、眼睛和衣物。
贮存
储存条件： 保持容器密闭。存放于凉爽、阴暗处。
远离不相容的材料比如氧化剂存放。
包装材料： 依据法律。

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模块 8. 接触控制和个体防护
工程控制： 尽可能安装封闭体系或局部排风系统，操作人员切勿直接接触。同时安装淋浴器和洗
眼器。
个人防护用品
呼吸系统防护： 防尘面具。依据当地和政府法规。
手部防护： 防护手套。
眼睛防护： 安全防护镜。如果情况需要，佩戴面具。
皮肤和身体防护： 防护服。如果情况需要，穿戴防护靴。

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模块 9. 理化特性
固体
外形（20°C）：
外观： 晶体-粉末
颜色： 白色-极淡的黄色
气味： 无资料
pH: 无数据资料
熔点： 无资料
沸点/沸程 无资料
闪点： 无资料
爆炸特性
爆炸下限： 无资料
爆炸上限： 无资料
密度： 无资料
溶解度：
[水] 无资料
[其他溶剂] 无资料

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模块 10. 稳定性和反应性
化学稳定性： 一般情况下稳定。
危险反应的可能性： 未报道特殊反应性。
须避免接触的物质 氧化剂
危险的分解产物: 一氧化碳, 二氧化碳, 氮氧化物 (NOx), 磷氧化物, 溴化氢

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模块 11. 毒理学信息
急性毒性： 无资料
对皮肤腐蚀或刺激： 无资料
对眼睛严重损害或刺激： 无资料
生殖细胞变异原性： 无资料
致癌性：
IARC = 无资料
NTP = 无资料
生殖毒性： 无资料

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模块 12. 生态学信息
生态毒性：
鱼类： 无资料
甲壳类： 无资料
藻类： 无资料
残留性 / 降解性： 无资料
潜在生物累积 （BCF): 无资料
土壤中移动性
log水分配系数： 无资料
土壤吸收系数 （Koc）： 无资料
亨利定律 无资料
constant(PaM3/mol):

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模块 13. 废弃处置
如果可能，回收处理。请咨询当地管理部门。建议在可燃溶剂中溶解混合，在装有后燃和洗涤装置的化学焚烧炉中
焚烧。废弃处置时请遵守国家、地区和当地的所有法规。

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模块 14. 运输信息
联合国分类： 与联合国分类标准不一致
UN编号： 未列明

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模块 15. 法规信息
《危险化学品安全管理条例》（2002年1月26日国务院发布，2011年2月16日修订）: 针对危险化学品的安全使用、
生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应的规定。

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

用途

1. 在Mitsunobu反应中使用该产品（图中A）。对于醇类卤化反应和羧酸类酯化反应，副产物为离子载体型膦氧化物（图中B），其在醚中的溶解度小，可以通过萃取轻易地从产物中分离。化合物2过滤回收后收率超过90%，再先后进行O-甲基化和LAH反应，可以重新得到化合物A。化合物A可再次使用。

实际操作步骤：1-甲基-1-[4-(二苯基膦)]苄基吡咯烷鎓溴化物A (1320 mg, 3.0 mmol)在70°C真空条件下干燥2小时。将A加入长颈烧瓶中，然后依次添加3-苯基-1-丙醇 (272 mg, 2.0 mmol)和四氯化碳(CBr4, 729 mg, 2.2 mmol)，并用二氯甲烷(6 mL)稀释。混合物在氩气保护下于40°C搅拌2小时。反应完成后，加入乙醚 (10 mL)，并在室温下继续搅拌40分钟。随后进行过滤和洗涤步骤，除去溶剂得到3-苯基-1-溴丙烷粗品。由于中间含有副产物CHBr3，纯度约为70-75%；通过硅胶(CHCl3)短柱色谱法可获得纯净的3-苯基-1-溴丙烷，回收率约93%。

2. 可用作Mizoroki-Heck和Sonogashira等反应中金属催化剂的配体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲基-1-[4-(二苯基膦)苄基]吡咯烷鎓溴化物 、 4-甲基苄溴 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以100%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Wittig reaction with ion-supported Ph3P

  摘要：

  Ion-supported Ph3P, 4-(diphenylphosphino)benzyltrimethylammonium bromide A and N-methyl-N-[4(diphenylphosphino)benzyl]pyrrolidinium bromide B, were used for the Wittig reaction. Ion-supported phosphonium salts A1 and B1, which were prepared from the reactions of ion-supported Ph3P A and B with ethyl bromoacetate, respectively, reacted with aromatic and aliphatic aldehydes in the presence of K2CO3 to give the corresponding alpha,beta-unsaturated ethyl esters in good yields with high purity by simple filtration of the reaction mixture and subsequent removal of the solvent from the filtrate. Similarly, ion-supported phosphonium salts A2 and B2, which were prepared from the reactions of ion-supported Ph3P A and B with p-methylbenzyl bromide, respectively, reacted with aromatic and aliphatic aldehydes in the presence of NaH to provide the corresponding p-methylstyrene derivatives in good yields with high purity by simple filtration of the reaction mixture and the subsequent removal of the solvent from the filtrate. In both reactions, the co-product, ion-supported Ph3PO, could be obtained quantitatively by simple filtration, and was converted into the corresponding ion-supported Ph3P A and B again in high yields using dimethyl sulfate, followed by the reduction with LiAlH4. Recovered and regenerated ion-supported Ph3P A and B could be reused for the same Wittig reaction while maintaining good yields of ethyl (E)-3-(4'-chlorophenyl)-2-propenoate and 1 -(4'-chlorophenyl)-2-(4 ''-methylphenyl)ethene with high purity by simple filtration and removal of the solvent from the filtrate. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.11.111
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-(二苯基磷酰基)苄基)-1-甲基吡咯烷-1-溴化物 在 硫酸二甲酯 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氢溴酸 作用下， 以 氯仿 、 乙二醇二甲醚 、 水 为溶剂， 反应 14.0h， 以97%的产率得到1-甲基-1-[4-(二苯基膦)苄基]吡咯烷鎓溴化物
  参考文献：
  名称：

  离子支撑的三苯基膦的新型制备方法及其合成用途

  摘要：

  制备了新型的离子负载型Ph 3 P化合物4-（二苯基膦基）-苄基三甲基溴化铵（A）和N-甲基-N- [4-（二苯基膦基）-苄基]吡咯烷溴化物（B）。由于其在空气中的稳定性，离子负载的Ph 3 P A和B可用于醇的卤化，Mitsunobu反应，Mizuroki-Heck反应和Sonogashira反应的羧酸酯化反应。使用这些离子负载的Ph 3 P A和B的优点是由于其在醚中的溶解度差而通过醚萃取分离产物的简单方法，以及通过高收率（> 90％）过滤而易于回收副产物离子负载的Ph 3 PO的方法，该方法可以再生并将其重复用于相同的反应，如醇的卤化反应和用Mitsunobu反应进行的羧酸酯化反应。另一方面，使用碘代甲苯，可以将含有Pd（OAc）2或PdCl 2以及离子负载的Ph 3 P A或B作为催化剂的离子液体反应介质用于相同的Mizoroki-Heck反应和Sonogashira反应，以保持较高的收率。分别与丙烯酸甲酯和苯乙炔。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.03.039
• 作为试剂：
  描述：

  N-(4-氯苯亚甲基)-4-甲苯磺酰胺 、 丁烯酮 在 1-甲基-1-[4-(二苯基膦)苄基]吡咯烷鎓溴化物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以95%的产率得到N-[1'-(4''-chlorophenyl)-2'-methylene-3'-oxobutyl]-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  Aza-Morita–Baylis–Hillman reaction with ion-supported Ph3P

  摘要：

  Various N-tosyl arylimines reacted with methyl vinyl ketone and ethyl vinyl ketone in the presence of ion-supported Ph3P A and B to give adducts, N-(2'-methylene-3'-oxo-1'-arylbutyl)-4-methylbenzenesulfonamides and N-(2'-methylene-3'-oxo-1'-arylpentyl)-4-methylbenzenesulfonamides, respectively, in good yields with high purity by simple diethyl ether extraction of the reaction mixture. Moreover, ion-supported Ph3P A and B could be repeatedly used for the same reaction to provide the corresponding adducts while maintaining good yields with high purity. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.01.034

文献信息

• Novel preparation of ion-supported triphenylphosphines and their synthetic utility
  作者：Yumi Imura、Naoya Shimojuh、Yuhta Kawano、Hideo Togo

  DOI：10.1016/j.tet.2010.03.039

  日期：2010.5

  Novel ion-supported Ph3P compounds, 4-(diphenylphosphino)- benzyltrimethylammonium bromide (A) and N-methyl-N-[4-(diphenylphosphino) -benzyl]pyrrolidinium bromide (B), were prepared. Because of their stability in air, ion-supported Ph3P A and B could be used for the halogenation of alcohols, the esterification of carboxylic acid with the Mitsunobu reaction, the Mizoroki–Heck reaction, and the Sonogashira

  制备了新型的离子负载型Ph 3 P化合物4-（二苯基膦基）-苄基三甲基溴化铵（A）和N-甲基-N- [4-（二苯基膦基）-苄基]吡咯烷溴化物（B）。由于其在空气中的稳定性，离子负载的Ph 3 P A和B可用于醇的卤化，Mitsunobu反应，Mizuroki-Heck反应和Sonogashira反应的羧酸酯化反应。使用这些离子负载的Ph 3 P A和B的优点是由于其在醚中的溶解度差而通过醚萃取分离产物的简单方法，以及通过高收率（> 90％）过滤而易于回收副产物离子负载的Ph 3 PO的方法，该方法可以再生并将其重复用于相同的反应，如醇的卤化反应和用Mitsunobu反应进行的羧酸酯化反应。另一方面，使用碘代甲苯，可以将含有Pd（OAc）2或PdCl 2以及离子负载的Ph 3 P A或B作为催化剂的离子液体反应介质用于相同的Mizoroki-Heck反应和Sonogashira反应，以保持较高的收率。分别与丙烯酸甲酯和苯乙炔。
• Wittig reaction with ion-supported Ph3P
  作者：Naoya Shimojuh、Yumi Imura、Katsuhiko Moriyama、Hideo Togo

  DOI：10.1016/j.tet.2010.11.111

  日期：2011.2

  Ion-supported Ph3P, 4-(diphenylphosphino)benzyltrimethylammonium bromide A and N-methyl-N-[4(diphenylphosphino)benzyl]pyrrolidinium bromide B, were used for the Wittig reaction. Ion-supported phosphonium salts A1 and B1, which were prepared from the reactions of ion-supported Ph3P A and B with ethyl bromoacetate, respectively, reacted with aromatic and aliphatic aldehydes in the presence of K2CO3 to give the corresponding alpha,beta-unsaturated ethyl esters in good yields with high purity by simple filtration of the reaction mixture and subsequent removal of the solvent from the filtrate. Similarly, ion-supported phosphonium salts A2 and B2, which were prepared from the reactions of ion-supported Ph3P A and B with p-methylbenzyl bromide, respectively, reacted with aromatic and aliphatic aldehydes in the presence of NaH to provide the corresponding p-methylstyrene derivatives in good yields with high purity by simple filtration of the reaction mixture and the subsequent removal of the solvent from the filtrate. In both reactions, the co-product, ion-supported Ph3PO, could be obtained quantitatively by simple filtration, and was converted into the corresponding ion-supported Ph3P A and B again in high yields using dimethyl sulfate, followed by the reduction with LiAlH4. Recovered and regenerated ion-supported Ph3P A and B could be reused for the same Wittig reaction while maintaining good yields of ethyl (E)-3-(4'-chlorophenyl)-2-propenoate and 1 -(4'-chlorophenyl)-2-(4 ''-methylphenyl)ethene with high purity by simple filtration and removal of the solvent from the filtrate. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.